《精细化学品化工》第8章-第八章染料.ppt

第八章 染料;一 概述; 考古资料显示，染色技术于印度和中东已有超过五千年 历史。当时的染料从动植物或矿物质而来，甚少经过处理。 1856年Perkin发明第一个合成染料--马尾紫，使有机化 学分出了一门新学科--染料化学。20世纪50年代。Pattee和 Stephen发现含二氯均三嗪基团的染料在碱性条件下与纤维 上的羟基发生键合，标志着染料使纤维着色从物理过程发 展到化学过程，开创了活性染料的合成应用时期。染料已不 只限于纺织物的染色和印花，它在油漆、塑料、皮革、光电 通讯、食品等许多部门得以应用。 ;染料的分类;二 染料的重氮化及偶合反应;1. 重氮化;重氮化反应的影响因素;2. 亚硝酸用量 反应过程中，保持亚硝酸过量，否则会引起自偶合反应。;3. 反应温度 低温进行，有利于重氮盐的稳定，同时亚硝酸也不易分 解。;4. 芳胺碱性强弱 碱性较强的一元胺与二元胺，由于与无机酸生成的铵盐较难水解， 重氮化反应时用酸量不宜过多，否则会使溶液中游离胺减少而影响反应。 所以反应时一般用稀酸。 反之，碱性较弱的芳胺，生成的铵盐极易水解成游离芳胺，因此 重氮化反应比碱性较强的芳胺快。必须用较浓的酸，并且要迅速加入亚 硝酸钠溶液以保持亚硝酸在反应中过量。;2. 偶合反应;偶合反应的影响因素;2. 介质的PH值 酚或芳胺为偶合组分，PH的增加有利于偶合组分的活 泼形式酚负离子或生成游离的芳胺，有利于偶合反应的进行。 但是随着PH的进一步增大，重氮盐在碱性溶液中不稳定，转 变为反式重氮盐，从而会阻止反应的进行。 ArOH→ArO- + H+ ArN2+ + ArO- →Ar-N=N-ArO- 或 ArNH2固 + H3+ →Ar+NH3溶+H2O Ar+NH3溶 + H2O → ArNH2溶+H2+O;3. 盐效应 盐效应方程 其中K0 电解质浓度为零时的反应速度常数 KI 电解质浓度为零时的反应速度常数 I 电解质离子强度 ZA、ZB 离子AB所带电荷;4. 反应温度;第三节 酸性染料;;5. 酸性染料在不同纤维上的匀染性和染色牢度有所差异。 在锦纶纤维???匀染性差，湿处理牢度较好； 在蚕丝上匀染性较好，湿处理牢度较差，低于羊毛染色牢度。 6. 酸性染料主要用于蛋白质纤维（如羊毛、丝绸）的染色和印花，也可用于锦纶纤维的染色和印花，还可用于皮革、纸张的着色。 强酸性染料主要用于羊毛染色，弱酸性染料可用于羊毛、蚕丝、锦纶等的染色。;§2 酸性染料的结构;黄色染料多用苯胺衍生物为重氮组分，吡唑啉酮为偶合组分。 酸性嫩黄2G 耐缩绒 1－2;橙色酸性染料结构通式为： 苯－N＝N－萘 酸性橙Ⅱ ;红色酸性染料结构通式： （1）苯－N＝N－萘 （2）萘－N＝N－萘 酸性红B ;2. 双偶氮类酸性染料;两个偶氮基位于不同的共轭系统中：染料的颜色浅，鲜艳，湿处理牢度较好。 弱酸性嫩黄3G;二、蒽醌类酸性染料;溴氨酸;（2）氨基-羟基蒽醌类酸性染料 品种较少，主要是鲜艳的蓝色，少数为紫色，匀染性和日晒牢度好。由1,5-二羟基蒽醌经磺化、硝化、还原等反应制得。如 酸性蓝SE （日晒 5 ， 耐缩绒 1）;（3）杂环蒽醌类酸性染料 由α-氨基蒽醌衍生物制得，包括黄、橙、红等浅色品种。如 酸性红3B （日晒 5－6 ， 耐缩绒 2 ）;（三）其他类酸性染料;2. 氧蒽类酸性染料 酸性紫R 3. 硝基酸性染料 酸性橙E;§3 酸性染料结构与性能的关系; X Y 耐洗牢度 H H 4 H －SO3Na 3 － SO3Na － SO3Na 2 ;通过引入疏水基，增加染料分子量，或降低磺酸基等水溶性基团的比例，可提高染料的湿处理牢度，并提高上染性能。 措施： （1）在染料分子中引入长链烷基； ; R H