第一章、稀土材料制备方法概述幻灯片.ppt

稀土材料制备技术;第1章 稀土材料制备方法概述 ;稀土材料制备的特点;第一节 稀土材料制备中的基本原理;;;;;;② 非稀土离子与稀土离子之间的离子取代 Bi3+离子与三价稀土离子（La3+）之间 Sm2+、Eu2+、Tb2+、Tm2+、Yb2+与碱土金属离子Ca2+、Sr2+、Ba2+之间，生成一些稀土固体材料。 2、不等价离子取代 不等价离子取代可以产生带电子的空位或陷阱等缺陷。 加入电荷补偿剂或者对化合物中某一可变组分进行价态改变可以对空位陷阱的缺陷进行电荷补偿。 应用：三价稀土离子与二价碱土金属离子相互取代，产生具有特异发光性能、电性能及磁性能的稀土新材料。 例：稀土A与可变价的过渡金属离子B形成ABO3和A2BO4。（eg） ;;;第二节 稀土元素的提取方法;;;⑤ 萃余物中含轻稀土的镧、铈、镨、钕氯化物，经蒸发后的轻???土氯化物结晶。 ⑥ 盐酸热浸出中的不溶物主要含铀钍和少量稀土，经硝酸溶解，用TBP 萃取提取稀土、钍的硝酸盐和重铀酸铵。 流程图： 缺点：要用细粒的精矿，需要球磨。 近年来，由于受放射性对环境污染的限制，再加上我国氟碳铈矿资源丰富，独居石作为轻稀土原料的使用有逐渐被氟碳铈矿取代的趋势。 ;二、氟碳铈精矿的分解 1、盐酸-氢氧化钠分解法 ① 用过量工业浓盐酸浸出精矿中的稀土碳酸盐 ;HCl-NaOH分解氟碳铈矿工艺流程;2、氧化焙烧-酸浸-制取氧化铕 具体工艺过程 ① 焙烧 精矿干燥于800℃焙烧除去CO2，Ce3+氧化成Ce4+ ② 浸出 冷却后的焙烧物加入30%的HCl，3价稀土进入溶液，从而达到稀土与四价铈分离的目的。 ③ 洗涤 浓密机逆流洗涤，第一级萃取分组，第三极过滤得铈富集物滤饼。 ④ 萃取分组 调pH=1.0，加热60℃过滤，滤液用10%P204-煤油多级萃取，Sm-Eu-Gd等中重稀土进入有机相。La、Nd、Ce、Ca等元素留在萃取液中，加入氨水得轻稀土氢氧化物沉淀，过滤洗涤得粗La(OH)3 ⑤ 提取铕 中重稀土有机相用4mol/L的盐酸反萃，铕进入反萃液，料液经锌汞齐的还原柱，将Eu3+还原成Eu2+，加硫酸沉淀出EuSO4，进而得Eu2O3。;3、氧化焙烧-酸浸制取氧化铈 ① 焙烧 400~500℃焙烧，氟碳铈矿分解放出CO2 ，Ce3 +氧化成Ce4+ ② 浸出 稀硫酸浸出生成稀土硫酸盐 ③ 分离纯度高于99%的CeO2 a、稀土硫酸盐加热，加硫酸钠，三价稀土生成非铈硫酸钠复盐沉淀， Ce4+留在了溶液中。 b、含Ce4+溶液加还原剂，得到硫酸铈复盐沉淀，过滤后加NaOH得Ce(OH)3 沉淀， c、然后用HCl溶解，再除杂质，加草酸得草酸铈，灼烧的CeO2产品。 ④ 非铈稀土的回收 a、非铈稀土硫酸钠复盐用NaOH溶液溶解得Re(OH)3 沉淀 b、盐酸溶解，得ReCl3溶液 c、浓缩、结晶得富镧稀土氯化物产品 ;从氟碳铈精矿制取氧化铈;4、高温氯化法 ① 定义： 氯化法是根据氯气在有碳（还原剂）参与反应和高温条件下同精矿反应而生成稀土氯化物，再利用生成的稀土氯化物与其他杂质氯化物蒸汽压或沸点的不同而得到初步分离的方法。 高温氯化工艺处理氟碳铈精矿（70%）是制备无水混合氯化稀土的重要方法。 ② 原理： 氟碳铈精矿在高温下分解成稀土氧化物并放出CO2，因此实质是各种氧化物被氯化。 ;(1/3)Fe2O3(s) + C(s) + Cl2(g) = (2/3)FeCl3(g) + CO(g) (1/3)Fe2O3(s) + (1/2)C(s) + Cl2(g) = (2/3)FeCl3(g) + (1/2)CO2(g) (1/2)SiO2(s) + C(s) + Cl2(g) = (1/2)SiCl4(g) + CO(g) (1/2)SiO2(s)+(1/2)C(s)+Cl2(g) = (1/2)SiCl4(g)+(1/2)CO2(g) (1/2)ThO2(s) + C(s) + Cl2(g) = (1/2)ThCl4(l,g)+ CO(g) (1/2)ThO2(s) + (1/2