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* §8-3 化学反应的速率方程 反应速率与浓度等参数间或浓度与时间等参数间的关系式称为化学反应的速率方程。 微分方程 积分方程 速率方程: 一、基元反应、非基元反应 方程确定:实验和机理——经验速率方程和机理方程 基元反应: 反应物分子在碰撞中直接转化为产物分子即一次碰撞就完成的反应。 研究证明该反应的反应历程(反应机理)为: 如反应 反应历程(反应机理):实际反应所包含的各基元步骤的集合 只代表参加反应物质的种类及各物质的量之间的关系,不是基元反应——非基元反应。 二、基元反应的速率方程 —— 质量作用定律 基元反应的速率与各反应物浓度的幂乘积成正比,其中各浓度的方次为反应方程中相应组分的化学计量数。 适用条件:基元反应 上面三个方程每一步是一个基元反应,而反应 如基元反应 2): 再如基元反应3): 通式:设基元反应 三、反应分子数、反应级数、反应速率常数 1、反应分子数 称参加每一个基元反应的反应物分子数目为反应分子数。 基元反应速率方程中只包含反应物,不包含产物。 按反应分子数将基元反应分为: 单分子反应、双分子反应及三分子反应 如 三分子反应 注: 不是基元反应 对 双分子反应(准一级反应,因M浓度不变化) 说 明 ① 反应分子数是针对基元反应而言的 双分子反应 ② 反应分子数只能是正整数 ③ 反应分子数是对微观化学变化而言的,不因反应条件的改变而变 2、反应级数 反应速率方程中各作用物浓度的指数之和称为反应的总级数,简称为反应级数。 如 速率方程 对A是?级,对B是β级——分级数 ① 反应级数可对基元反应亦可对复合反应 总级数 说 明 的速率方程才有级数 只有 对于 无法说明是几级反应 ② 反应级数n的值可以是正数、负数和零,亦可以 是整数或分数。 ③ 反应级数由实验测定,是经验数值,它是针 对宏观化学反应而言的,对指定反应,反应 级数可因反应条件而变化。 如反应 二级反应 若反应中 [B][A], 准一级反应 *
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