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无机材料科学基础(六);相图/平衡相图/Phase Diagram;6.1 相关的基本概念
Gibbs相律;f:自由度数
在温度、压力、组分浓度等可能影响系统平衡状态的变量中,可以在一定范围内任意改变而不会引起旧相消失或新相产生的独立变量的数目。;组分:系统中每一个能单独分离出来并能独立存在的化学均匀物质。; 组分数和独立组分数只有在特定的条件下,其含义才相同。;相/Phase ; 凝聚态系统
凡是能够忽略气相影响,只考虑液相和固相的系统。
硅酸盐系统一般属于凝聚系统,相律在凝聚系统中的形式:
f=c-p+1
对于一元凝聚系统,压力不为恒定因素,相律为f=c-p+2
;6.2 单元系统相图;6-2.1 水型物质与硫型物质;6.2.1 水的相图;6-2.2 具有同质多晶转变的单元系统相图;6.2.2 可逆和不可逆多晶转变的单元相图;图中虚线表示系统中可能出现的介稳平衡状态;图6-3a 可逆多晶转变??单元相图;图6-3b 不可逆多晶转变的单元相图;6-2.3 SiO2系统 ;6.2.3 SiO2系统;;SiO2多晶转变时的体积变化;6-2.4 ZrO2系统 ;6.2.4ZrO2系统;体积效应 7%~9%;ZrO2的差热曲线;6.3 二元相图的基本类型;6-3.1 二元凝聚系统相图的
基本类型;6.3.1.1具有一个低共熔点的简单二元相图; 以组成为M的配料加热到高温完全熔融,然后平衡冷却析晶。;3个概念:系统组成点、固相点、液相点;杠杆规则;析晶路程表示法;6.3.1.2 生成一个一致熔化合物的二元相图;一致熔化合物与不一致熔化合物;6.3.1.3 生成一个不一致熔化合物的二元相图;FLASH;析晶路程表示法;6.3.1.4 生成一个在固相分解的化合物的二元相图;6.3.1.5 具有多晶转变的二元相图;6.3.1.6 形成连续固溶体的二元相图;6.3.1.7 形成有限固溶体的二元相图;析晶路程表示法;6.3.1.8 具有液相分层的二元相图;6.3.2 应用实例;CaO-SiO2系统中无变量点的性质;二液区;;硅钙石:不一致熔
各种高炉矿渣中;水泥熟料生产重要;6.3.2.2 Al2O3-SiO2系统二元相图;分系统:SiO2-A3S2;6.3.2.3 MgO-SiO2系统二元相图;6.3.2.4 CaO-Al2O3系统二元相图;6.3.2.5 MgO-Al2O3系统二元相图;6.3.2.6 MgO-MA系统二元相图;6.3.2.7 BaO-TiO2系统二元相图;6-3.3 凝聚系统相图测定方法 ;淬冷法测相图的关键有:
一是确保恒温时间 ;二是确保淬冷速度足够快 。;2、热分析法(动态法)-冷却曲线(或加热曲线)法 和差热曲线法;(2)、差热曲线法:
是将被测试样及一参照物(无任何相变发生的惰性物质)放在相同热环境中,在程序控温下以相同速度升温。如果试样中没有相变产生的热效应,则被测试样与参比物应具有相同温度。反之,试样与参比物之间就会产生温差。这个温差可以被差热分析仪中的差热电偶检测到。因此,通常所称的差热曲线实际上是温差-温度曲线。根据差热曲线上峰或谷的位置,可以判断试样中相变发生的温度。
优点:简便;
缺点:测得相变温度为近似值,不能确定相变前后的物相;;6.4 三元相图的基本知识;6.4.1 三元相图的组成表示方法;双线法确定三元组成;6.4.2浓度三角形的2个性质:;6.4.2.2 定比例规则;;M+N+Q=P;6.4.3 三元立体相图与平面投影图;将立体图向浓度三角形底面投影成平面图;6.4.3 三元相图的基本类型;在C’CAA’平面内;析晶路程:;杠杆规则计算液相量和固相量;6.4.3.2生成一个一致熔二元化合物的三元相图;6.4.3. 3生成一个不一致熔二元化合物的三元相图;判读三元相图的规则;2. 切线规则;3. 重心规则;4. 三角形规则;;6.4.3.4生成一个固相分解的二元化合物的三元相图;6.4.3.5 具有一个一致熔三元化合物的三元相图;6.4.3.6 具有一个不一致熔三元化合物的三元相图;;6.4.3.7 具有多晶转变的三元相图;6.4.3.8 形成一个二元连续固溶体的三元相图;6.4.3.9 具有液相分层的三元相图;6.4.4三元相图的应用举例;分析复杂相图的主要步骤;1. 化合物:12个;;水泥熟料生产; 液相独立析晶:
如果冷却速度不是快到使液相完全失去析晶能力,但也不是慢到足以使它能够和系统中其它晶相保持原有的相图关系,则此时液相犹如一个原始配料的高温熔体那样独立析晶,重新建立一个新的平衡体系,不受系统中已存在的其它晶相制约。;6.4.4.
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