浮選药剂分子设计第六胺类捕收剂.pptVIP

第六章 含氮的氧化矿捕收剂 本章所介绍的含氮的氧化矿捕收剂，大多数可看作氨的衍生物。氨分子中的氢原子被烃基取代，便成胺；氨被温和氧化生成羟胺，羟胺与酯作用生成羟肟酸；第一胺上的氢原子被甲基羧基或类似基团取代，则生成相应的两性捕收剂。这些捕收剂常与金属离子生成络合物或螯合物而固着在矿物表面，其非极性基疏水使矿物上浮 第一节 胺类捕收剂 胺类捕收剂虽多，但从化学结构来看，可归纳 为一下四类： 伯胺盐 RNH2·HX 仲胺盐 R-NH·HX R’ R’ 叔胺盐 R-N·HX R” R’ 季胺盐 [R-N-R”’]X R” 一、胺的制法 脂肪胺的合成方法很多，有工业生产意义的主 要有两种：一是卤代烷与氨作用直接生成胺；二是 用脂肪酸在催化下与氨作用生成腈，再还原成胺。 沈阳选矿药剂厂用氧化石蜡所得的含C10~C20的混合 脂肪酸为原料，与氨作用后再用氧化铝催化加热脱 水成脂肪腈，然后在海绵镍存在下加氢还原成混合 胺。反应式如下： RCOOH RCOONH4 RCN RCH2NH2 二、胺的性质 通常将醋酸或盐酸和胺作用称为醋酸盐或盐酸 盐，再用水稀释至适当浓度而用于浮选中。胺的醋 酸盐或盐酸盐在溶液中电离出的阳离子是该捕收剂 的有效成分。使用时应注意下列性质： （1）配制胺的醋酸盐溶液后，不宜久置，否则伯胺 或仲胺与醋酸作用成为酰胺，降低有效成分： RNH2+CH3COOH→RNH2?HOOCCH3→RNHCOCH3+H2O （2）胺是弱碱，胺盐在酸性或中性介质中比较稳 定，遇强碱则析出胺。季胺盐是强碱盐，与湿氧化 银作用生成季胺碱，其碱性与氢氧化钠或氢氧化钾 相当。 （3）用胺作捕收剂可不用或少用起泡剂。 三、胺的捕收性能 （1）浮选石英 以石英为脉石的赤铁矿常用胺反浮 选石英而得到合格铁精矿。浮选石英时最好的pH值 是5~6，在酸性介质中，胺主要以RHN3+阳离子存在 ，当介质pH值大于石英的等电点时，石英表面吸附 介质中的OH-离子，外层又吸引H+离子形成双电层 ，RNH3+与双电层外层的H+发生交换吸附，导致石 英上浮。 （2）浮选可溶性钾盐 胺作捕收剂可从钾石盐中使 氯化钾与氯化钠分离，或从光卤石中浮出氯化钾。 （3）浮选氧化锌矿 柴河铅锌矿中，锌的氧化矿物 主要是菱锌矿，用十八胺盐酸盐浮选可获得较好指 标。 第二节 羟肟酸类捕收剂 羟肟酸对氧化铜矿、赤铁矿、针铁矿、黑钨矿、 锡石、钙钛矿、铌铁矿、稀土矿等都有很好的浮选 效果。 一、烷基羟肟酸 （一）羟肟酸的制法 C7~C9羟肟酸是用C7~C9脂肪酸为原料，在浓硫 酸催化下与甲醇或乙醇酯化，得羟羧酯，再去羟胺 作用即成羟肟酸： RCOOH+CH3OH RCOOCH2+H2O O RCOOCH3+NH2OH RC-NHOH+CH3OH （二）羟肟酸的捕收性能 （1）国内外曾经采用辛基羟肟酸钾、C5~C9烷基羟 肟酸等对赤铁矿、蔷薇辉石、硅孔雀石、萤石、黑 钨矿、重晶石、方解石、氟碳铈矿、石英及氧化铅 锌矿等进行浮选试验，发现羟肟酸是用途广泛的捕 收剂。 （2）羟肟酸和丁基黄药混合，代替单一的丁基黄药 浮铜，在回收率基本相近的情况下，精矿品位有明 显提高，同时浮选速度加快，泡沫性质得到改善， 药剂用量大幅度降低。 二、水杨羟肟酸 水杨羟肟酸是用水杨酸为原料，在硫酸催化下 与甲醇或乙醇酯化成水杨酸酯，再与羟氨作用而成： OH OH -COOH+CH3OH→ -COOCH3+H2O OH