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有机合成概述 应用化学系 叶非; 参考书目： 1、黄宪 陈振初编著 有机合成化学 化学工业出版社 1983年12月第1版 2、李良助 林垚等编著 有机合成原理和技术 高等教育出版社 1992年05月第1版 3、顾可权 林吉文编著 有机合成化学 上海科学技术出版社 1987年02月第1版 4、张滂 有机合成进展 科学出版社 1992年04月第1版; 绪 言; 有机合成化学 是有机化学中最富有活力的分支学科; 资料： ;有机合成是有机化学中永不枯竭的研究资源:;有机合成是推动有机化学发展的永恒动力：;2. 有机合成发展历史;1856年得到色泽能与天然染料茵红和靛蓝媲美的苯胺紫。 ;（2）1917年，Robinson合成了托品酮。开创了系统 的有机合成方法，反应机制和化学结构关系等 的研究。并第一次开设了有机合成课程。 ;;C129H223N3O54, 分子量2680， 64个手性中心， 可能的异构体是271; ; 有结构兴趣的非天然产物的合成; 3.有机合成方法学; 几个基本概念的解释;; （3）立体选择性;;4、有机合成方法研究进展 合成策略及理论 （1）逐步合成法（Stepwise elongation）和片段组合法 (Fragment condensation) 合成一个复杂的大分子化合物，可以采用两种合成途径：;; 两种多肽合成策略比较 （合成一个多肽a-b-c-d-e-f-g-h) 肽链逐渐增长法 片断组合法 g?h a?b c?d e?f g?h f?g?h a?b?c?d e?f?g?h e?f?g?h a?b?c?d?e?f?g?h d?e?f?g?h c?d?e?f?g?h b?c?d?e?f?g?h a?b?c?d?e?f?g?h 产率: a7 (a8-1) a3 = alog28 （８为多肽中氨基酸残基数目） ;比较两种合成策略的优缺点： 对于合成分子量不大的多肽，两种方法都可以采用。但是如果要合成分子量大的多肽，则一般应采用片断组合法。例如，合成含有32个氨基酸残基的多肽，如果要求总的产率为30%, 对于片断组合法，则要求每一步的平均产率为78%；而对于肽链逐步增长法，则要求每一步产率为96.2%。;（2）拆分法(Disconnection approach); 所有的起始原料确定后，再设计全合成路线。在实施合成时，可以采用逐步合成法或片段组合法进行合成。 ;（3）计算机辅助有机合成路线设计; b. 应用各种数据库设计合成路线 * 整体设计法： 目标化合物 ?? 三维结构 ?? 数据处理 ?? 搜索（从所选择的数据库中） ?? 修改 ?? 可能合成路线 * 分步设计法： 先将目标化合物分解为结构单元，再按数据库提供的信息，一步一步进行设计。;5. 有机合成的展望; DNA合成中的有机合成化学; 生物技术在有机合成中的应用; 酶学方法? 基本原理：某些酶在适当的条件下，具有较广的底物适应性，可以催化非天然底物的反应。 主要反应类型：水解反应、氧化还原反应、缩合反应、重排反应等。 特点：反应条件温和，副反应少，具有优异的立体或区域选择性。 ; 酶在有机合成中的应用： 催化特殊有机合成反应，特别是复杂手性分子的合成。 零污染有机合成。 关键是：酶促反应的底物适应性、反应效率、反应条件。 新发展：有机溶剂中的酶促反应。 ; 酶催化有机化学反应的主要类型 ? 反应类型 酶 底物 产物 ? 水解反应 酯酶 羧酸酯 羧酸、醇 脂肪酶 甘油酯（脂肪） 脂肪酸、甘油