第12章氧化还原解析.docVIP

第章 氧化还原 本章提要：介绍本章重点：。本章难点：。12.1 药剂氧化还原 12.1.1 概述 通过化学反应水中呈溶解状的无机物和有机物被氧化或还原为低度或无毒的物质，或转化成易和水分离的形态，从而达到处理的目的，这种处理方法称为氧化还原法。 1. 无机物的氧化还原 (12-1) 式中 R——气体常数R =8.314J/(mol?K)； T——绝对温度； F——法拉第常数F =96500C/mol； n——反应中电子转移的数目。 当温度为25℃时，将R、T、F值代入，并换算为常用对数则式（12-1）可写为 (12-2) 应用E0，还可求出氧化还原反应的平衡常数K (12-3) 利用上述公式求出的E及K，即可分别判断氧化剂和还原剂的相对强弱、氧化还原反应进行的方向及其程度等。 2. 有机物的氧化还原 1） 有机物氧化还原的判断无机物的氧化还原为电子的转移过程，可应用电极电位分析判断。 在实际中，可根据某些经验方法来判断有机物的氧化还原反应。 2） 有机物的氧化性有机物都具有易燃烧的特性，而燃烧是一种高温氧化的过程，易被氧化也是有机物的共性。有机化合物的氧化性按一般经验性的趋势可分为以下类： ① 易于氧化的有机物。如酚类、醛类、芳香族胺类某些有机硫化合物如硫醇类等。 ② 在一定条件(强酸、强碱或催化剂)下可以氧化的有机物。如醇类、烷基取代芳香族化合物、硝基取代芳香族化合物、不饱和烃类化合物、碳水化合物、脂肪族酮类及其胺类酸类、酯类等。 ③ 难于氧化的有机物。如饱和烃类、卤代烃类、苯、人工合成的高分子化合物DDT、六六六聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、合成洗涤剂(ABS)等。 3）有机物的化学氧化降解复杂有机化合物逐步分解转化为简单化合物，所含碳原子的数目和分子量都随之减少的过程称为有机物的氧化降解。 简单的脂族短类化合物可以按以下的序列逐步氧化分解。以甲烷为例CH4→CH3OH→CH2O→HCOOH→CO2、H2O 胺类化合物在强氧化剂作用下可逐步氧化成羟胺基、酚类、硝基化合物。如 R3CNH2→R3CNHOH→R2CNO→R3CNO2 叔丁胺 羟胺基 亚硝基 硝基 芳香族胺类化合物较容易氧化，在不同情况下生成亚硝基苯、酚类、醌类化合物等。如 12.1.2 药剂氧化法 向废水中投加氧化剂，氧化水中的有毒有害物质，使其转变为无毒无害的或毒性小的物质的方法称为氧化法。根据所用氧化剂不同，氧化法分为空气氧化法、氯氧化法等。 空气氧化 空气氧化法是以空气中的氧作氧化剂来氧化分解废水中有毒有害物质的一种方法。 一般以钠盐（Na2S、NaHS）或铵盐（NH4HS、(NH4)2S）的形式存在。空气氧化脱硫在密闭的脱硫塔中进行，为加速反应，温度应维持在70～90℃，所以需向水中通入蒸气，其反应式为HS－+2O2 S2O+H2O 2S2－+2O2+H2O S2O+2OH－ S2O+2O2+2OH－ 2SO+H2O 由上述反应式可计算出，1kg硫化物氧化为无毒的硫代硫酸盐，1kg， 3.7m3空气。由于部分硫代硫酸盐(约10%)将进一步氧化为硫酸盐。 图12-1空气氧化法处理含硫废水的工艺流程。氯氧化 作为氧化剂氯可以有：氯气、液氯、漂白粉、漂粉精和次氯酸钠等。液氯是压缩氯气后变成的琥珀色的透明液体，可用氯瓶贮存远距离输送；漂粉精可加工成片剂，称为氯片；次氯酸钠可利用电解食盐水的方法，在现场由次氯酸钠发生器制备。 图12-1空气氧化法处理含硫废水的工艺流程1) 氯氧化反应氯的标准氧化还原电位较高，为1.359V。次氯酸根的标准氧化还原电位也较高，为1.2V，因此氯有很强的氧化能力。氯作为氧化剂可氧化废水中的氰、硫、醇、酚、醛、氨氮某些染料脱色也可杀菌、防腐。氯在水中水解的方程式为Cl2+H2O H++Cl－+HOCl HOCl H+ + OCl－ 1) 氯与氰化物反应氯、漂白粉、次氯酸钠与氰化物的反应式如下NaCN+5Cl2+8NaOH N2↑+2CO2↑+10NaCl+4H2O 2NaCN+5CaOCl2+H2O N2↑+Ca(HCO3)2 + 4CaCl2 + 2NaCl 4NaCN+5Ca(OCl)2+2H2O 2N2↑+ 2Ca(HCO3)2+3CaCl2+4NaCl 2NaCN+