陈六平《现代化学实验与技术》如何设计一个科学实验.docVIP

如何设计一个科学实验 示例一： 敌敌畏是我国当前大量生产和使用的有机磷农药, 属于高毒农药，无色至琥珀色液体，有芳香味，其化学名为2,2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯（DDVP，dimethyl-dichloro-vinyl-phosphate，(CH3O)2POOCHCCl2）。敌敌畏的沸点35 ℃（6.667 Pa）；敌敌畏的蒸气压：9.9 Pa（40℃），1.60 Pa（20℃）；敌敌畏的溶解性：室温下水中的溶解度约为10 g·L-1，在煤油中溶解2%?3%，能与大多数有机溶剂和气溶胶推进剂混溶。敌敌畏的水解是其在环境中的主要降解途径之一, 是决定它在环境中的持久性的最通常的反应之一。为了了解这种农药在环境中的持久性, 并为污染治理提供依据, 需对其在环境水和地下水条件下的动力学行为进行研究。已知：环境水的酸度为pH=3-9，地下水的pH=7.0-7.2；以25℃ 代表环境温度，地下水的温度一般不超过15℃。 实验目标：测定敌敌畏在不同条件下的水解速率常数、半衰期和活化能。 实验条件：pH=3.0，7.0，9.0。 要求： （1）配制题给要求的实验用缓冲溶液（pH=3.0，7.0，9.0）需要用到哪些化学试剂，对其纯度有何要求？应该用什么质量的水配制实验溶液？不必写出具体的配方。 （2）研究敌敌畏的水解动力学行为，需要用到哪些仪器？用什么方法分析反应体系中组分浓度的变化，需要哪些仪器？ （3）如何确定敌敌畏水解反应的级数？如何测定敌敌畏在不同条件下的水解速率常数、半衰期和活化能？阐明实验原理、实验操作步骤、数据处理方法。 提示：取小体积的一定浓度的农药丙酮溶液放于300毫升烧杯中，令丙酮挥发至干，备用。 参考解答： （1）用二次蒸馏水配制实验溶液，需要的化学试剂为苯二甲酸氢钾、HCl、NaOH、NaH2PO4、KCl、硼酸，所用试剂均为分析纯。 （2）恒温槽，酸度计，振荡器，磁力搅拌器，气相色谱仪。 （3）敌敌畏水解速率的测定： 实验步骤：将预先在一定温度的恒温器（槽）中恒温的250毫升缓冲溶液倒人盛有农药的烧杯中, 迅速在磁力搅拌器上搅拌后转移至250毫升棕色容量瓶中，置容量瓶于恒温器中进行水解反应。根据化合物的降解速率的快慢，按一定时间间隔取样。每次取20毫升农药水解溶液于50毫升分液漏斗中, 用2毫升二氯甲烷萃取（摇振分10分钟），分出二氯甲烷层, 加无水硫酸钠干燥后进行色谱测定。外标法峰高定量, 每次进样2?4微升。 按照质量作用定律, 农药在一定温度下的水解速率决定于二反应物的浓度, 可以表示为 （1） 从式（1）可知，农药在水中的水解反应系二级反应, 称为二级反应速率常数 但是在缓冲溶液及环境水（可以认为环境水是缓冲的）中, 保持不变, 则式（1）可以写成 （2） 式中，根据式（2）可以认为农药在缓冲条件下的水解是一级反应或称伪一级反应。将式（2）积分得到 （3） （4） 式中、分别是农药的瞬时浓度和起始浓度，是时间，是水解速率常数。其单位为。要求反应时间必须大于两个水解半衰期, 取的实验点不得少于6个，即应获得至少6组数据。 农药水解掉一半, 即=0.5，所需的时间称为水解半衰期, 以表示。 用不同pH的缓冲溶液进行敌敌畏的水解动力学实验，选择实验温度为15、25、30、40、50℃。将实验所测数据-, 进行做图或作回归处理, 得到不同pH及温度条件下的水解速率常数，进而可得其半衰期。 有Arrehnius方程 （5） 将实验测得的数据进行处理，作图或按式（5）进行回归，可求得水解反应的。 示例二： 乙醇溶液中进行如下反应： C2H5I + OH? → C2H5OH + I? 据文献报道，在一定温度范围内，上述反应对C2H5I和 OH?均为一级，即反应的总级数为2。请您设计一个实验方案来研究该反应的动力学规律，即要获得该反应的动力学积分方程、反应速率常数、反应的Arrhenius活化能等信息。阐明实验原理和实验方法、所需主