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第一章 气体的pVT关系;? 状态方程;物理化学中主要讨论气体的状态方程:
n 确定:f ( p, V, T ) = 0
n 不确定:f ( p, V, T, n ) = 0;一、理想气体状态方程;以上三式结合 理想气体状态方程;理想气体状态方程也可表示为:;例:用管道输送天然气,当输送压力为200 kPa,温度为25 oC时,管道内天然气的密度为多少?假设天然气可看作是纯的甲烷。;极低压力:
(1) 分子本身不占体积
(2) 分子间无相互作用力
理想气体也可以这样定义:
在任何温度、压力下,严格服从pV=nRT的气体为理想气体。
(低压气体)p?0 ? 理想气体;三、 摩尔气体常数 R ;T=300K, p?0时:
pVm= 2494.35 J?mol-1;一、 混合物的组成;2. 质量分数wB
wB def mB / ? mA (单位为1)
? wB = 1;注意:
混合气体中某种气体组分充满了整个容器,它的体积就是容器的体积
混合气体体系中,计算V *时,使用的T,p为混合体系状态参数
体积分数的计算是利用了混合气体的一个等效体系;二、理想气体混合物状态方程;即 : pV = nRT = (? nB)RT
及 pV = (m/Mmix)RT
式中:m ? 混合物的总质量,Mmix ? 混合物的平均摩尔质量; 混合气体(包括理想的和非理想的)中一种气体的分压 定义:
pB def yB p
式中: pB ? B气体的分压
p ? 混合气体的总压
∵? yB = 1
? p = ? pB ;混合理想气体:;例1.2.1 :今有300 K、104.365 kPa 的湿烃类混合气体(含水蒸气的烃类混合气体),其中水蒸气的分压为3.167 kPa ,现欲得到除去水蒸气的
1 kmol干烃类混合气体,试求:
a) 应从湿混合气体中除去水蒸气的物质的量;
b) 所需湿烃类混合气体的初始体积;;b) 所求初始体积为V;理想气体混合物的总体积V 为各组分B在相同温度和总压力下占有体积VB*之和:V=? VB*;阿马加定律表明理想气体混合物的体积具有加和性,在相同温度、压力下,混合后的总体积等于混合前各组分的体积之和。;§1. 3 真实气体状态方程;实际气体:; 2) 分子本身占有体积
? 1 mol 真实气体的自由空间=(Vm-b)
b:1 mol 分子由于自身所占体积的修正项,;一、范德华方程;二. 维里方程;;*;一、 液体的饱和蒸气压;气液动态平衡时:
气体称为饱和蒸气;
液体称为饱和液体;
压力称为饱和蒸气压。;同一物质,纯液体的饱和蒸气压是温度的函数;饱和蒸气压=外压时的温度称为沸点。
同理,p(环)↑ ,tb↑
饱和蒸气压=101.325 kPa 时的温度称为正常沸点;T一定时:
如 pB pB*,B液体蒸发为气体,直至pB=pB*
pB pB*,B气体凝结为液体,直至pB=pB*
(一般压力下,此规律不受气相中其它气体 存在的影响);二、 临界参数;临界压力 pc :在临界温度下使气体液化所
需的最低压力
临界摩尔体积Vm,c:在Tc、pc下物质的摩尔
体积;1. 状态方程
pV = nRT= (m/M)RT
及 pVm=RT , p=ρRT/M
注意:物理量的单位;状态方程 pV = nRT= (? nB)RT
道尔顿分压定律
3. 阿马加定律;1、范德华方程
2、维里方程
;1. 气—液动态平衡
2. p* 随温度和组成的变化
3. T一定时:
pB pB*,B液体蒸发为气体,直至pB=pB*
pB pB*,B气体凝结为液体,直至pB=pB*
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