9第4章地球化学热力学与地球化学动力学分析报告.ppt

第4章 地球化学热力学和 地球化学动力学;热力学 ;热力学第三定律指出绝对零度是不可能达到的。 热力学定律以及三个基本状态函数温度、内能和熵构成了完整的热力学理论体系。 为了在各种不同条件下讨论系统状态的热力学特性，还引入了一些辅助的态函数，如焓、亥姆霍兹函数（自由能）、吉布斯函数等。 从热力学的基本定律出发，应用这些态函数，经过数学推演得到系统平衡态的各种特性的相互联系，这就是热力学的方法，也是热力学的基本内容。 热力学理论是普遍性的理论，对一切物质都适用，这是它的特点。 ;热力学—主要解决化学反应中的三个问题： ① 化学反应中能量的转化； ② 化学反应的方向性； ③ 反应进行的程度;20世纪，地球化学家将热力学用于地质过程，使人们对地球及其成因的认识有了长足的进步。 热力学在地质学问题上的最初运用，见于van’t Hoff从1896~1909年所做的一系列实验研究，用来解释德国二叠纪盐矿床的成因，他的研究成果在定性说明蒸发岩矿床中所见的矿物顺序和矿物组合方面获得了成功。 1907年华盛顿卡内基研究所设立了地球物理实验室，其目的是用热力学原理定量研究地质问题。Bowen的博士论文在该研究所完成，由于他将实验岩石学用于火成岩起源研究，取得了瞩目的成果，并在尔后的40年中领导着这一领域的发展。同一时期，由Goldschmit在挪威完成的博士论文，标志着热力学在变质岩研究中的成功应用。;继van’t Hoff, Bowen, Goldchmit等的开创性工作之后，热力学理论和方法在地球化学领域中的应用越来越深入和广泛。沉积、火成、变质、风化等地质过程中出现的地球化学反应，常常被近似地看作是一个多相多组分系统的热力学平衡问题。然而地球化学过程本身往往是热力学不可逆、不平衡的，有的甚至是远离平衡的。 因此，用平衡态热力学理论描述这类过程有很大局限性。而且热力学只能确定系统的某一个始态和终态以及系统反应的方向，但反应的路径则无法确定。因此，要解决反应路径的详细机制必须借助反应动力学理论。;0 绪 言;0.1. 地球化学热力学概念;地球化学过程的方向 地球化学过程的限度 地球化学过程的热力学条件;0.2 热力学相关的术语或名词;被人为划定作为研究对象的物质叫系统，又叫体系或物系。在体系周围和体系密切相关的就是环境环境。 系统和环境有时无明显的界限,根据需要而定 根据系统与环境关系将系统分类:;当系统的温度、压力、体积、物态、物质的量、相态、各种能量等等一定时，称系统处于一个状态（state） 系统从一个状态（始态）变成另一个状态（终态），称发生了一个过程（process） 等温过程、等容过程和等压过程。;Date;3. 状 态 函 数;4. 热和功;① 一个热力学体系，它处于地壳（岩石圈）的热力学条件下，由于地壳（岩石圈）各个部分的热力学条件差异而不断地变化。 ② 多数地球化学体系是开放体系，少数接近封闭体系。;③ 地球化学体系的不可逆性和不平衡性是绝对的。但在自然界不少作用过程往往又是有向着平衡方向进行的趋势，也可以局部地，暂时地达到动态平衡，在形式上呈现相对稳定状态； ④ 多数变质作用过程；缓慢的岩浆结晶过程，基本上是平衡体系或接近平衡体系.;0.4 地球化学动力学;产生的必要性和迫切性 地球化学动力学研究体系的演化过程、速率和机制问题;主 要 内 容;4.1 地球化学过程的方向和限度;4.1.1 经典热力学基础知识概述;应 用 举 例 1;应 用 举 例 2;2. 热力学第二定律 不可能从单一热源吸热，使之全部转化为功，而不引起其它变化 η（热机效率）=(Q1－Q2)/Q1 本质 在热-功能量转换中，功能完全转变为热，而热不能全部转化为功。 或者说：当热从高温物体传递给低温物体，或者功变为热能后，将再也不能简单的逆转，称为不可逆过程。 ;由经典物理化学热力学三大定律导出的热力学体系的状态函数: U内能：△U=Q+W= Q+p△V H热焓：H=U+pV S熵：△S=QR/T，S气＞S液＞S固 G自由能：G=H－TS，△G= △H－T△S ;U;H焓;S熵;G自由能;① 热力学体系状态函数的变化值(增量)，只是由体系的始态和终态决定的，而与转变过程的途径无关. 为此，它们可以作为判断过程进行方向和限度的准则。 ② 状态函数作为判断准则时， 其适用条件是不同的： (△S)U，V 0 (内能与体积固定的体系) (△H)S，P 0 (熵与压力固定的体系) (△G)T，P 0 (温度与压力固定的体系);③ 熵值的增大和能量的减少这两个准则是等效的: 能的减少 ? 平衡态和可逆过程; 熵值的增大 ? 非平衡态和不可逆