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塑料原料与助剂; 参考书;第二章 稳定剂;第一节 热稳定剂;热稳定剂作用 ;????????????目前热稳定剂的作用机理很复杂,可具备一种或多种作用,才能有效地发挥其热稳定剂作用。
热稳定剂的发展方向是:无毒、高效多功能、低成本、非重金属化、复合型等。;2、热稳定剂种类 ; ;
; 2.2.金属皂类稳定剂
是指钡、镉、锌、钙、铅、镁、铝等高级脂肪酸的盐类,常用的为Ba、Cd、Zn、Ca、Pb硬脂酸盐,月桂酸盐,蓖麻油酸盐。这类稳定剂都具有润滑性,一般都协同使用。
Cd、Zn的皂类具有类似性质,而Ba、Ca、Mg的皂类有相似的性质,这两种有明显的协同作用,如通用型Ba-Cd-Zn,耐硫化型Ba-Zn,无毒型Ca-Zn,这些混合型是粉状或液状的复合物。
钡皂类稳定剂:热稳定性好,光稳定性差,常与Cd,Zn皂类及环氧增塑剂、有机亚磷酸酯配合使用,有毒、用于半透明制品。; ;月桂酸镉:白色粉末,与硬脂酸镉相似,润滑性稍差。
蓖麻油酸镉:白色粉末,耐候性最好,与硬脂酸镉相似。
安息香酸镉:白色粉末,滑爽性差,在镉皂中透明性最好。
钙皂类稳定剂:初期着色性、长期耐热性好,耐硫化污染性好,无毒、润滑性好,耐候性和透明性差。
硬脂酸钙:白色粉末,滑爽性最好,用量多时易析出,耐候性、透明性差,无毒、相容性、流动性较好。与镉皂和环氧化合物配合,可增加透明性,与0.1份左右的碳酸钠或碳酸氢钠并用,可使聚氯乙烯制品由微红色变白。;锌皂类稳定剂:初期不着色,透明性好,长期耐热性差,用量过多时,易使树脂降解,产生黑斑。
硬脂酸锌:白色粉末,抗硫化污染好,与钙皂配合作无毒稳定剂。热稳定性差,用量应控制。
辛酸锌:白色粘稠物,与硬脂酸锌相似。
复合型稳定剂:液体钡/镉稳定剂、液体钡/镉/锌稳定剂、液体钙/锌稳定剂等,有时还在复合体系中加入抗氧剂、有机亚磷酸酯、多元醇、环氧大豆油作为螯合剂或辅助稳定剂。
其他:镁锌复合,如2份氧化镁和3份氧化锌在2份硬脂酸存在下,其热稳定效果好,无味、无毒、易分散,没有硫化物的污染,用量可以减少。;2、热稳定剂种类 ;二月桂酸???辛基锡:性质与二月桂酸二丁基锡相似,较无毒。
二马来酸二丁基锡:属于顺丁烯二丁烯二酸盐类,耐热性和耐候性良好,主要用于硬质聚氯乙烯制品,与金属皂类并用效果不大, 加工时会产生刺激性气味,缺乏润滑性,需与润滑剂并用,有毒,白色无定形粉末,熔点130℃,用量0.5份以下。可做聚氯乙烯的热稳定剂及聚苯乙烯的保色稳定剂。
二马来酸单辛酯二辛基烯:无毒,用于食品包装膜,润滑性、加工性好。其透明性、热稳定性稍差些,价格较贵。
有机锡稳定剂储存温度15—30℃,有效期为3-6个月。;2.4其他稳定剂
亚磷酸酯类:
与金属皂类并用可改善耐候性或透明性。如亚磷酸三苯酯(TPP)、亚磷酸-苯二异辛酯(PDOP)、亚磷酸二苯-异辛酯(DPOP)、磷酸三壬基苯酯(TNPP)等,与主抗氧剂酚类配合,能发挥协同作用。
亚磷酸酯的添加量为0.1份,酚类抗氧剂为0.05~0.1份,光稳定剂为0.1~0.3份,可适合聚丙烯、聚乙烯;在聚氯乙烯中,亚磷酸酯添加量为1份左右;还可用于其他树脂中。
环氧化合物类:在聚氯乙烯配方中作为增塑剂兼热稳定剂使用。;聚合物在加工、储存、使用过程中常受到氧和臭氧的作用,这种氧化反应尤其在受热、光照或有重金属离子存在下会加速进行,引起高聚物分子链降解或交联,从而使制品性能下降。抗氧剂就是能抑制或延缓高聚物自动氧化反应速度的物质。; ; 在链反应过程中,只要遏制源头或捕捉(消灭)链反应的中间产物-过氧自由基、氢过氧化物或碳自由基就可以中止或减缓塑料的老化过程。
1.1主抗氧剂
主抗氧剂又称自由基捕捉剂,是抗氧剂中起主要作用的一类。它能捕捉在聚合物热氧老化中生成的含氧自由基(OH.RO.ROO)和碳自由基(但效果较差),从而中止或减缓热氧老化的化合物
; ;1抗氧剂作用机理 ;2.1主抗氧剂
常用的主抗氧剂有化合酚类和胺类,但后者在塑料中用的较少。
抗氧剂1010:四季戊四醇酯,白色粉末,熔点119~123℃,抗氧效果好,常用于PP、PA、ABS。用量0.1~0.5,与辅助抗氧剂并用,如DLTP或DSTP,主辅比例1:3,效果较好,可节省主抗氧剂用量。;抗氧剂1076:丙酸十八醇酯,白色结晶,熔点49~55℃,不污染,不着色,挥发性小,热稳定性优良,抗氧效果略低于抗氧剂1010,适用于PE、PP、PS、ABS、PMMA、PA、PVC等,用量0.1~0.5%,毒性低。
抗氧剂264:即BHT,2,6二叔丁基对甲酚,白色结晶粉末,遇光变黄,熔点70℃,易溶于苯、醇、丙酮、汽油、四氯化碳、脂肪,无毒可用于P
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