11-原子发射光谱分析报告.ppt

原子光谱法--- 发射、吸收、荧光;第11章 原子发射光谱法;*;原子发射光谱法;*;11.2 原子发射光谱的基本理论; 由于核外电子之间的相互作用，原子的核外电子排布并不能准确表示原子的能量状态，而需要光谱项来表示：;单线态和三线态;能级图;二、定量分析基础------谱线强度及其影响因素;谱线强度 I 正比于: 两能级之间的能量差 在高能级上的粒子总数 单位时间内在两能级间可能的跃迁次数 ;各能级上的总粒子数;温度对原子光谱的影响;谱线的自吸与自蚀;更进一步，考虑到谱线的自吸效应系数 b： I = acb（Schiebe-Lomarkin公式） 取对数，上式变为： logI = blogc + loga 此式为 AES 定量分析的最基本的关系式。 以 logI 对 logc 作图，得校正曲线。当试样浓度高时，b1，工作曲线发生弯曲。 ; 原子发射光谱分析仪器的类型有多种，如：火焰发射光谱、微波等离子体光谱仪、电感耦合等离子体光谱仪、光电光谱仪、摄谱仪等;;1. 光源 ;对光源的要求：;进样装置 雾化器;光 源;电感耦合等离子体ICP ( Inductively coupled plasma)光源;ICP的形成和结构;炬管与雾化器;原理; 焰心区 （预热区）：温度10000 K。试样气溶胶通过这一区域时被预热、挥发溶剂和蒸发溶质。 内焰区（测光区）：温度6000-8000 K，是分析物质原子化、激发、电离与辐射的主要区域，也是光谱分析区。 尾焰区：温度低于6000 K。;ICP-AES 优点;光源的选择依据 a）试样的性质：如挥发性、电离电位等 b）试样形状：如块状、粉末、溶液 c）含量高低 d）光源特性：蒸发特性、激发特性、放电稳定性;光谱仪;单通道变速扫描光电直读光谱仪;扫描中阶梯光栅光谱仪;ICP-PMT-AES;ICP-CID-AES;定性依据： 元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱;标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。 谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将两谱片在映谱器(放大器)上对齐、放大20倍，检查待测元素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定。可同时进行多元素测定。; 标准光谱比较定性法;（二） 光谱定量分析;元素的分析线、最后线、灵敏线 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线； 最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线； 灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线； 共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线；; 2. 光谱定量分析理论基础; (2) 内标法;内标元素与分析线对的选择：; a. 标准曲线法 由 lgR = blgc +lgK 以lgR 对应lgc 作图，绘制标准曲线，在相同条件下，测定试样中待测元素的lgR，在标准曲线上求得未知试样lgc。 b. 摄谱法中的标准曲线法 ?S = ? lgR = ? blgc + ? lgA 在完全相同的条件下，将标准样品与试样在同一感光板上摄谱，由标准试样分析线对的黑度差(?S)对lgc作标准曲线(三个点以上，每个点取三次平均值)，再由试样分析线对的黑度差,在标准曲线上求得未知试样lgc 。该法即三标准试样法。; c. 标准加入法