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碳化钒合金生产(钒渣五氧化二钒三氧化二钒金属钒钒铁钒铝合金碳氮化钒钒电池)汇编
碳化钒合金生产(钒渣-五氧化二钒-三氧化二钒-金属钒-钒铁-钒铝合金
原创 邹建新 教授等
国内外碳化钒的制取方法主要有如下几种:
(1) 原料用V2O3及铁粉和铁磷,还原剂为碳粉,采用高温真空法生产碳化钒,通氩气或在真空炉内
(2)原料为V2O5,在回转窑内还原生成VCxOy,再采用高温真空法生产碳化钒,通惰性气体冷却;
(3)原料用V2O3或V2O5,还原剂用碳黑,在坩埚(或小回转窑)内,通氩气或其它惰性气体,高温下制取碳化钒。
(4)用碳(木炭,煤焦或电极)高温还原V2O5制取碳化钒。
(5)原料为V2O3,采用氮等离子流中用丙烷还原的方法制得碳化钒。
(6)国内,北京科技大学研究过用V2O5和活性炭在高温真空钼丝炉内生产碳化钒;锦州铁合金厂也曾采用真空法试制碳化钒;攀钢用多钒酸铵和碳粉为原料,在自制的竖炉内研制过碳化钒。
工业上生产碳化钒的整体情况如下:
(1)生产碳化钒的原料:V2O3或V2O5或多钒酸铵。
(2)生产碳化钒的辅料:还原剂(碳粉、碳黑、木炭、煤焦、丙烷、天然气)。
(3)最终产品:钒合金添加剂---粉状碳化钒。
(4)生产碳化钒的主体设备:回转窑、坩埚、真空炉。
(5)生产碳化钒的工艺:真空还原法。
1 碳化钒的制备原理
VC和V2C两种化合物。其产品性质如表5.7.11 所示。
表5.7.11 VC与V2C两种化合物的性质
化合物 颜色 晶格结构 晶格参数/nm 熔点/℃ 密度/g·cm-3 VC 暗黑色 面心立方 a=0.418 2830~2648 5.649 V2C 暗黑色 密排六方 a=0.2902,c=0.4577 2200 5.665 (1)用V2O3制取VC
V2O3+5C=2VC+3CO = 655500-475.68T
=0T=1378K=1105℃
将CO计入,则 =655500+(57.428lgpCO-475.68)T。按上式计算得到的PCO与开始反应的温度关系列于表5.7.12中。
表5.7.12 用V2O3制取VC的pCO与温度关系
pCO 开始反应温度 pCO 开始反应温度 Atm Pa K ℃ Atm Pa K ℃ 1×100 1.013×105 1378 1105 1×10-3 1.013×102 1012 739 1×10-1 1.013×104 1230 957 1×10-4 1.013×101 929 656 1×10-2 1.013×103 1110 837 1×10-5 1.013×100 859 586 (2)用V2O3制取V2C
V2O3+4C=V2C+3CO = 713300-491.49T
=0时,开始反应温度T=1451K=1178℃
将CO计入,则 =713300 +(57.428lg pCO -491.49)T。依据上式计算出开始反应温度与pCO的关系列于表5.7.13 中,可以看出,提高真空度有利于V2O3的还原。
表5.7.13 用V2O3制取V2C的开始反应温度与PCO的关系
pCO 开始反应温度 pCO 开始反应温度 Atm Pa K ℃ Atm Pa K ℃ 1×100 1.013×105 1451 1178 1×10-3 1.013×102 1075 802 1×10-1 1.013×104 1299 1026 1×10-4 1.013×101 989 716 1×10-2 1.013×103 1176 903 1×10-5 1.013×100 916 643 2 碳化钒的工业生产
生产碳化钒的厂家很少,国外主要有南非的瓦米特克(Vametco)矿物公司和奥地利的特雷巴赫公司,国内主要有湖南三七冶金材料有限公司、株洲三立硬质合金有限公司Vametco)矿物公司生产氮化钒
生产方法:
①用天然气于600℃下,回转窑内还原V2O5为V2O4;
②然后在另一窑内用天然气将V2O4于1000℃下还原为VCxOy化合物;
③配加焦碳或石墨,压块;
④在真空炉内加热至1000℃得到碳化钒(Carvan)。
其化学成分见表5.7.14 所示。
表5.7.14 美国生产的碳化钒成分(%)
名称 V C Al Si P S Mn CARVAN 82-86 10.5-14.5 0.1 0.1 0.05 0.1 0.05 (2)湖南三七冶金材料有限公司
湖南三七冶金材料有限公司是一家致力于金属碳化物、氮化物、特种铁合金、中间合金产品及其高、精、尖技术的新产品研发、生产及应用的企业,公司产品已广泛应用于硬质合金、特种钢材、汽车、船舶、石油化工、国防军工等高新技术领域,在行业内具有较高的知名度。该公司生产的碳化钒主要情况如表5.7.15所示。
表5.7.15 湖南三七冶金材料有限公司生产碳化钒
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