第三章各类催化剂及其催化作用_分子筛催化剂学案.pdf

第三章 各类催化剂及其催化作用 第一节 酸碱催化剂及其催化作用 第二节 分子筛催化剂及其催化作用 第三节 金属催化剂及其催化作用 第二节 分子筛催化剂及其催化作用 本章主要内容 ? ? 分子筛晶胞化学组成表示方法 ? 分子筛的几级结构层次 ? 几种常见沸石分子筛的结构 ? ? 分子筛酸中心的形成与酸催化反应 ? 分子筛催化剂的择形催化性质 ? 分子筛催化剂的其它类型催化反应 ?一类具有均匀孔隙(道)结构 的结晶性材料。 ?孔道尺寸与分子直径大小相 当，能在分子水平上筛分物 质，又称为分子筛。 ?分子筛结构中含有大量的结 晶水分子，加热时可汽化除 去，分子筛又称为沸石。 ?通常自然界存在的常称为沸 石，人工合成的常称为分子 筛，有时也称为沸石分子筛。 石油是当代工业的血液。石油工业的蓬 勃兴起，是第二次世界大战后世界经济 繁荣的主要支柱之一。 早期的石油炼制工业主要用 蒸馏等物理方法从原油中分 离出较轻的液态烃和气态烃 近代石油炼制工业为了扩大轻馏分燃料（汽油、煤油、柴油）的收率并提 高油品的质量，普遍发展了催化裂化、催化重整、加氢脱硫等新工艺。在 这些新工艺的开发中，无一不伴有新催化剂的成功开发。 原油催化裂化 汽油、柴油 大幅度提高了催化活性，经济效益巨大，是炼油工业的一次革命 美国：节省6000多万吨／年原油，约80亿美元 硅铝酸盐分子筛晶胞化学组成表示式 分子筛多为结晶硅铝酸盐，其晶胞化学组成式可表示为： n+ (M )2/nO?Al2O3?xSiO2?yH2O 式中，M为金属阳离子，如Na+、K+、Ca2+等，人工合成时通 常为Na+。分子筛结构中Si和Al的价数不同，造成的电荷不平衡 必须由金属阳离子来平衡。n为金属阳离子的价数，若n=1，M 的原子数 =Al原子数；n=2时，M原子数为Al原子数的一半。 ?x为SiO2的分子数，也可称SiO2/Al2O3的摩尔比，俗称硅 铝比；硅铝比是分子筛的一个重要指标，硅铝比不同，分 子筛的性质也不同。 ?y为结构中结晶水分子数目。 分子筛的晶胞化学组成式也可用下式表示 Mp/n[(AlO2)p (SiO2)q]·yH2O – 式中p为铝氧四面体的数目，q为硅氧四面体的数目。 – 每个铝原子和硅原子平均都有两个氧原子。 O2- O2- Si4+ Al3+ O2- O2- O2- O2- O2- O2- 常用的沸石分子筛类型 ? 自1756年发现第一个天然沸石(辉沸石)以来，已发现天然沸石有40多种， 人工合成的沸石分子筛已达200多种。 ? 到1954年，人工合成的沸石已经工业化了： 首先在化学工业中作为吸附剂，广泛用于干燥、净化、分离气体及液体。 ? 60年代开始，在催化剂和催化剂载体的应用中崭露头角。 ? 常用到的沸石分子筛类型有 – 方钠型沸石，如A型分子筛 – 八面型沸石，如X-型、Y-型分子筛 – 丝光型沸石 – 高硅型沸石，如ZSM-5等 ? 由于分子筛在各种不同反应中，能提供很高的活性和不同寻常的选择性， 在炼油和石油化工中，分子筛催化剂占有重要地位。例如，催化裂化、 加氢裂解、异构化、重整、歧化、烷基转移等反应。 空气净化器 各种分子筛名称的由来 ?起初分子筛没有系统命名规则。有用研究者第一次 发表