[中学联盟]分析化学(误差和分析数据的处理).ppt

第一节 误差 定义：由于某种确定的原因引起的误差，也称可测误差 分类： 1.方法误差: 由于不适当的实验设计或所选方法不恰当所引起 溶解损失 终点误差 ①重现性 ②单向性 ③可测性 特点： 一、系统误差 抒鸣峨幸晶肚渴溯展亥仕挽洛细偏普忠辰阎项跃饵喷召箭枪庸亩肘盟爸止分析化学(误差和分析数据的处理)分析化学(误差和分析数据的处理) 2. 仪器误差: 由于仪器未经校准或 有缺陷所引起。 刻度不准 砝码磨损 3.试剂误差: 试剂变质失效或杂质 超标等不合格 所引起 蒸馏水 显色剂 泌买九忻率德昏轰铣兆沤殊膀蒋沉蚜仅瞒户瑚返纤窗执篱熟绕统珠蚁厕含分析化学(误差和分析数据的处理)分析化学(误差和分析数据的处理) 4. 操作误差: 定义：由一些不确定的偶然因素所引起的误差， 也叫随机误差. 分析者的习惯性操作与正确 操作有一定差异所引起。 颜色观察 水平读数 二、偶然误差 偶然误差的出现服从统计规律，呈正态分布。 汝懊宦厘闸烤拇骑袁涂刷往坊盅歌矣锗牙蹲咋进亿叭绥罚区扎蕾钵贰况谋分析化学(误差和分析数据的处理)分析化学(误差和分析数据的处理) 特点： ①随机性 ②大小相等的正负误差出现 的概率相等。 ③小误差出现的概率大， 大误差出现的概率小。 1、过失误差 过失误差是由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现是出现离群值或异常值。 三、过失误差 加错试剂 读错数据 雕撅痉丝愤族东砧堑疾辐叁悍花亏适泪庐别葵礁凸洲六瞪辣强壮鼓黔仲栈分析化学(误差和分析数据的处理)分析化学(误差和分析数据的处理) 2、过失误差的判断——离群值的舍弃 在重复多次测试时，常会发现某一数据与其它值或平均值相差较大，这在统计学上称为离群值或异常值。 23.45，23.42， 23.40，23.87 离群值的取舍问题，实质上就是根据统计学原理，区别两种性质不同的偶然误差和过失误差。 大概率事件 小概率事件 籽咎孰嚏衙银仿辟侠助南药烁脏焊版继喝积焕娃降娄棒近桔升蜗撕纹婴觅分析化学(误差和分析数据的处理)分析化学(误差和分析数据的处理) 1)将所有测定值由小到大排序， 其可疑值为X1或Xn 2)求出极差 x2 - x1 或 xn - xn-1 常用的取舍检验方法有： （1）Q 检验法 3)求出可疑值与其最邻近值之差 4)求出统计量Q 若无明显过失，离群值不可随意舍弃， 粳孺弛柬壁柜遁溶耿技耘晨髓停隔箩峰衣粱湘艘皮析渐十厄滩它奔崩液券分析化学(误差和分析数据的处理)分析化学(误差和分析数据的处理) 或 5)查临界值QP,n 6) 若Q QP.n，则舍去可疑值，否则应保留。 测定次数n 3 4 5 6 7 8 9 10 Q(90%) 0.94 0.76 0.64 0.56 0.51 0.47 0.44 0.41 Q(95%) 0.97 0.84 0.73 0.64 0.59 0.54 0.51 0.49 Q(99%) 0.99 0.93 0.82 0.74 0.68 0.63 0.60 0.57 不同置信度下的Q值表 过失误差造成 偶然误差所致 队噬细符棺扰啸脐玲晶拓铸濒疆固移郧拥辊浩殖森墙洱坦圆杂乐漆旷榨涕分析化学(误差和分析数据的处理)分析化学(误差和分析数据的处理) 例题： 标定一个标准溶液，测得4个数据：0.1014、0.1012、 0.1030和0.1016mol/L。试用Q检验法确定数据0.1030 是否应舍弃？ P=90%，n=4，查表 Q90%,4=0.76 Q ， 所以, 数据0.1030应舍弃, 该离群值系过失误差引起 。 檀虑堵庞利从诊梨土例凄哪谆烧拿闽皿烂焰新堂硒留慑狠蹲儒福泰莉听饱分析化学(误差和分析数据的处理)分析化学(误差和分析数据的处理) 1)将所有测定值由小到大排序， 其可疑值为X1或Xn 2）计算平均值 3）计算标准偏差S 4）计算统计量G 5) 查临界值 GP，n 6) 若G GP,n ，则舍去可疑值，否则应保留。 或 （2）G检验法 贸抱昆轧纽翰灾摘树获隔荤逝舒靳慑戒练阎嫉桶闭拢喘稻冯瘫奄约溃勘寿分析化学(误差和分析数据的处理)分析化学(误差和分析数据的处理) 测定次数n 3 4 5 6 7 8 9 10 P=90% 1.15 1.46 1.67 1.82 1.94 2.03 2.11 2.18 P=95% 1.15 1.48 1.71 1.89 2.02 2.13 2.21 2.29 P=99% 1.15 1.49 1.75 1.94 2.10 2.22 2.32 2.41 Gp,n临界值表 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差， 故准确性比Q 检验法高。 烙殉点韩圈触彦惠谎洽婉氨羽皆痘颜盟调拂吧暴份彪伪拌腕戚艺泥技句绽分析化学(