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从农药液体制剂中的溶剂谈农药剂型的发展
从农药液体制剂中的溶剂谈农药剂型的发展?摘要:通过对农药液体制剂中的溶剂进行分析,以水为溶剂的剂型不多,大多数液体剂型和制剂所用的溶剂都是有机溶剂。乳油制剂的品种和产量在液体制剂中占主导地位。应大力开发、推广、使用环境友好型水乳剂、悬浮剂、悬浮乳剂等水基性制剂,发展高浓度乳油,降低有机溶剂的用量;开发乳油用的绿色非芳烃溶剂;发展高浓度可溶性粉剂;发展固体制剂;特别是环境友好型水分粒剂,逐步削减和替代乳油制剂。?关键词:液体制剂中的溶剂;剂型;发展趋势;削减乳油??目前我国登记生产的农药制剂有6000多种(不含相同含量的同一品种),归属52种剂型,从型态上可分为固体剂型和液体剂型。液体剂型有乳油、水剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、悬浮种衣剂、水乳种衣剂、油悬浮剂、可溶性液剂(含可溶性浓剂、液剂)、母液(母药)、热雾剂、膏剂(含糊剂)、静电喷雾油剂、油脂缓释剂、涂抹剂(含涂布剂)、展膜油剂、水面扩散剂、水性撒滴剂、油性撒滴剂、悬浮微胶囊剂、注杆液剂、超低容量喷雾剂、气雾剂等20多种剂型。所有这些液体剂型的组成中除了原药和适宜的助剂外,就是各种溶剂。现就液体剂型中的溶剂种类、特性和毒性作如下分析,并谈谈农药剂型的发展趋势。????溶剂的概念????溶剂是指能够溶解另一种物质的液体,这种液体用来改变另一种物质的物理性质或用来悬浮另一种物质,而在化学组成上不发生变化。如这种液体是由碳氢化合物或碳氢化合物的衍生物组成的就称为有机溶剂,而水、液氨、液态金属等称为无机溶剂。有机溶剂应用很广,使用量大,从十九世纪40年代开始用于工业生产以来,有机溶剂已超过3000种。目前常用的有机溶剂有几百种,主要用于涂料、油脂、医药、农药、橡胶、石油、化工、纤维等工业领域。?农药液体制剂中用的有机溶剂????在上述液体剂型中乳油制剂品种最多,产量最大;水剂品种虽不多,但产量仅次于乳油,位居第二。水剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、悬浮种衣剂、水乳种衣剂、水性撒滴剂、悬浮微胶囊剂等均以水为主要溶剂,但它们使用的防冻剂(如甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇和丙三醇等)也是有机溶剂。其余17种液体剂型所用的溶剂都是有机溶剂。?2.1乳油????溶剂的作用是溶解和稀释有效成分,便于加入适宜的乳化剂制成一定规格的乳油。无论采用哪一种溶剂,都必须使原药、乳化剂和溶剂三者之间相互配伍。用作农药乳油的主要溶剂有二甲苯、混二甲苯、甲苯、苯、粗苯、一氯苯、重质苯、C9芳香烃(主要是三甲苯、甲乙苯和丙苯,馏程在150~170)。助溶剂的作用是辅助有效成分在溶剂中溶解,主要品种有甲醇、乙醇、正丁醇、丙酮、DMF、环己酮、二甲亚砜、吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮等。2.2油悬浮剂????油悬浮剂常用的溶剂有植物油(如大豆油、玉米油、棉籽油、松节油、菜籽油等)、矿物油(如石蜡系油的Essobayol、Kawasol)、甲基萘、高级脂肪烃油等及其混合溶剂。文献报导邻苯二甲酸甲酯、乙酯、二月桂醇酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯或乙酯等适合作多菌灵、苯菌灵油悬浮剂的溶剂。?2.3热雾剂????选择一种既符合热雾剂各项性能(如溶解性、挥发性、闪点、黏度等)要求,又经济的“理想溶剂”是很困难的。在实践中常用混合溶剂,即一种主溶剂同一种助溶剂组合。一般用矿物油作主溶剂,芳香烃、醇、酮等为助溶剂。?2.4超低容量喷雾剂????除少数超高效农药(如拟除虫菊酯、阿维菌素等)以外,超低容量制剂大多为高浓度液体制剂,一般为20%~50%,日本杀螟硫磷超低容量制剂浓度达96%。尤其是对固体农药品种,必须选择对农药溶解性能强的溶剂,才能做到该溶剂在低温条件下不分层或析出结晶。国外多采用乙二醇甲醚或乙二醇乙醚、异佛尔酮、环己酮等,但它们价格贵,来源困难,难以推广。因此,人们常采用混合溶剂,即使用价格低、有一定溶解性的高沸点的烷烃、芳烃、植物油等为主溶剂,采用高沸点的溶解性强的吡咯烷酮、二甲基甲酰胺等为助溶剂。北京农业大学于1974~1975年试验筛选出一缩和二缩乙二醇混合液、仲辛醇、C9芳香烃、二线油(馏程180~280柴油芳烃)等可作为超低容量制剂的溶剂。?2.5气雾剂????有效成分和推进剂是气雾剂的主体成分。为了提高有效成分的溶解度,常添加环己酮等助溶剂。推进剂既是气雾剂的推进动力,又是有效成分的溶剂和稀释剂。要求其有较低的沸点和较高的蒸气压,易挥发,有较快的挥发速度,以便形成细微的雾滴,同时还要求毒性低,不易燃,成本低。常用的推进剂有异丁烷、脱臭煤油、氟里昂等。由于氟里昂对大气臭氧层的破坏,正被淘汰。2.6静电喷雾油剂????静电喷雾油剂组成与超低容量喷雾油剂相比,仅只是在助剂中增加了一种静电剂。因此,静电喷雾油剂中的溶剂和超低容量喷雾油剂中使用的溶剂类似。2.7可溶性液剂
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