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六页稿.doc-东海大学化学工程与材料工程学系.doc
混合溶劑在環己酮/環己醇系統之篩選與評估
Screening and ssessment of Mixed Solvents for the
Cyclohexanone/Cyclohexanol Separation System
指導教授:程學恆博士
學生:劉祖澔
一、中文摘要
分離程序乃化工製程的重要核心部分,在分離近沸系統或共沸系統時,常以添加質量分離劑(Mass Separating Agent, MSA)的方式,來提昇系統組分之相對揮發度。
本研究乃探討使用混合溶劑(mixed solvent)的可行性及篩選方法,以環己酮/環己醇之近沸系統分離為例。利用UNIFAC、UNIFAC-DMD及COSMO-SAC等三種熱力學模式,以無限稀釋下之選擇率當作指標來進行篩選,探討使用混合溶劑的質量分離劑下造成的協同作用(Synergism)是否能改善分離程序。而其中以(DMSO/DG)之混合溶劑組合最具有發展力。
對於有發現協同作用潛力的混合溶劑系統,進行汽液相實驗以補足了該系統缺少之汽液相平衡數據,再經由NRTL模式迴歸得二元交互參數,從而進行混合溶劑(DMSO/DG)在萃取蒸餾中製程模擬與最適化。模擬結果顯示從製程經濟的角度評估,DMSO添加比在0.25與0.5時的混合溶下之萃取蒸餾系統,其效果甚至比最佳之單一溶劑系統(DG)來得更好,亦產生了協同現象其中以DMSO摻配比為0.5時效果最佳。並在批次蒸餾實驗中,DMSO/DG的混合溶劑添加量為30%wt時,產生了協同作用,與模擬的預測結果大致吻合。
AbstractThree thermodynamic models,UNIFAC UNIFAC-DMD COSMO-SAC, have been employed to estimate the selectivity of each MSA candidate used as a screening index. Possibility of synergistic effects for the separation of the preceding system through the use of mixed solvents has been explored. A mixed solvent system with DMSO and DG has shown to has such potential.
Vapor-liquid equilibrium measurements were conducted for the mixed solvent system to fill in the VLE data gap. The data obtained were regressed by the NRTL model to yield binary interaction parameters, with which an extractive distillation (ED) system using the mixed solvent was simulated and optimized.
Simulation results show that, in term of process economic, the optimal ED process is found when the DMSO/DG blending ratio is 1:3 or 1:1, which is even better than the single MSA(DG)-based ED process.With the addition of 30%wt of DMSO/DG mixed solvent, synergistic effect was also observed in batch distillation experiments, which agreed well with the simulation results.
二、研究動機
環己酮(cyclohexanone)及環己醇(cyclohexanol)在工業製程上具有相當重要的地位,常用於增塑劑和洗滌劑等也用於溶劑和乳化劑(adipic acid)、己內醯胺(caprolactam)的原料,亦為工業上應用廣泛且重要的耐綸6(nylon 6)、耐綸66(nylon 66)及耐綸8(nylon 8)之原料,如圖(cyclohexanone)及環己醇(cyclohexanol)在性質及結構上相當接近,155.43℃、環己醇沸點160.85℃)相差不大,,。
圖1耐綸6及耐綸66之製備流程圖
在Lee 1997
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