分析化学第二章zhf误差与数据处理.pptVIP

t检验法 1.平均值与标准值的比较 假设不存在系统误差，则 如果t计算值大于t表，则存在显著性差异，否则不存在。 在实际工作中，为了检查分析方法或操作过程是否存在较大的系统误差（是否准确），可对标准试样进行若干次分析，再利用t检验法比较分析结果的平均值与标准试样的标准值之间是否存在显著性差异，就可作出判断。 是由随机误差引起的，测量误差应满足t 分布， x -μ≠0 例：用某种新方法测定分析纯NaCl中氯的百分比含量。10次测试结果为60.64, 60.63, 60.67, 60.66, 60.70, 60.71, 60.75, 60.70, 60.61, 60.70。已知试样中氯的真实值为60.66%。问这种方法是否准确可靠？ 解： 置信度为95%时，t 表 = 2.262 t计算t表 故认为此方法没有系统误差，即这种新方法准确可靠。 @ 两个标准偏差的比较 （F 检验法） F检验法主要是比较两组数据的方差s2， 以确定它们的精密度是否有显著的差异。 统计量 F 的定义： 两组数据方差的比值 P20表2-5 设两组分析数据为： F计算与F表比较，判断两组数据的标准偏差之间有无显著性差异，若没有，计算合并标准偏差 s合代入计算t，并与t表比较，判断两组数据之间有无显著性差异。 总自由度f=n1+n2-2 2. 两组平均值的比较 （F+t 检验法） P20-21例3!! 定量分析数据一般处理过程 有无异常值。——异常值取舍 计算平均值得到结果；计算相对标准偏差等评价精密度。 准确度？计算误差/回收率试验/标准方法对照 系统误差or随机误差判断。——显著性检验 以置信区间表示结果。 一、有效数字 第4节 有效数字及其运算规则 用来表示量的多少，同时反映测量准确程度的各数字。 23.43、23.42、23.44mL 最后一位无刻度，估计的，不是很准确，但不是臆造的，称可疑数字。 ** 记录测定结果时，只能保留一位可疑数字。 一个量只记录一位不确定的数字，一般有效数字的最后一位有±1个单位的误差； 数字“0”具有双重意义。作为普通数字使用，它就是有效数字；作为定位用，则不是有效数字； 改变单位不能改变有效数字的位数； 倍数、分数、常数视为无限多位有效数字； 对pH、pM、lgK等对数数值，其有数字的位数仅取决于尾数部分； 运算中，首位数字≧8，有效数字可多记一位。 确定有效数字位数的几条原则 有效数字保留的位数，应当根据分析方法和仪器准确度来确定，数据中最后一位是可疑的。 用分析天平称取试样0.5000g,其相对误差为±0.04% ±(0.0002/0.5000)?100%=±0.04% 记作0.5g,表示是用普通天平称量的,其相对误差为±40%。 ±(0.2/0.5) ?100%=±40% 量取溶液的体积25ml, 表示是用量筒量取的。 用移液管移取的体积则写作25.00ml。 若作为普通数字使用，0就是有效数字；若作为定位用，则不是有效数字；改变单位不能改变有效数字的位数。 当需要在数的末尾加“0”作定位用时，最好采用指数形式表示，否则有效数字的位数含混不清。 25.0mg 25000?g（不宜用） 0.0250g 2.50×104 ?g 五成双 二、有效数字的修约规则 0.52664 0.13456 23.2350 　250.65 18.0852 18.955001 当“5”之后还有不为零的数据时，无论5之前是奇数还是偶数，都要进一位 0.5266 0.1346 23.24 250.6 18.09 18.96 四舍六入五考虑，五后非零则进一，五后皆零视奇偶，五前为奇则进一，五前为偶则舍弃。 “四舍六入五成双” 三、数据运算规则 加减法：按照小数点后位数最少的那个数来 保留其他各数的位数。 50.1+1.45+0.5812=52.1 原数 绝对误差 修约数 50.1 ±0.1 50.1 1.45 ±