芳香族含氟中间体合成技术进展_梁诚.pdf

有 机 氟 工 业 # 34# O rgano- F luo rine Industry 2007年第 4期 芳香族含氟中间体合成技术进展 梁 诚 (中石化南化公司, 江苏 南京 210048) (接上篇 ) 由于该法主要原料易得, 反应条件温和易控制, 3. 4 含氟酮类化合物 合成工艺短, 收率较高, 生产成本低等优点, 受到国 3. 4. 1 4, 4 -' 二氟二苯甲酮 内多家科研机构的重视, 并进行大量研究, 国内有资 4, 4-' 二氟二苯甲酮是含氟酮类产品最重要的 料报道具体工艺过程, 在装有回流冷凝器、电动搅拌 品种之一, 主要??于合成新型强效脑血管扩张药物 装置的 50 L缩合反应釜中, 加入四氯化碳 30 kg、无 / 氟苯桂嗪 0及治疗老年 神经性痴呆症 药物 / 都可 水三氯化铝 12. 5 kg, 搅拌下降温至 - 5~ 0 e , 滴加 喜 0等。另外用作特种工程塑料聚醚醚酮的主要单 氟苯 9 kg, 室温下搅拌反应 4 h, 至氯化氢气体逸出 体, 市场前景广阔。 4, 4 -' 二氟二苯甲酮文献报道 不明显时, 放置过夜。次日加入冰水停留 2 h, 进行 合成工艺较多, 主要有: 1)苯系化合物缩合法, 由卤 水蒸汽蒸馏, 回收四氯化碳和氟苯, 分离酮层, 水层 代苯和苯甲酰卤在路易斯酸的催化下合成而得; 2) 用苯提取后并入酮层, 冷却至析出晶体, 得到浅棕色 卤素交换法, 以 4, 4 -' 二氯二苯甲酮和氟化钾为原 结晶为粗品 7. 2 kg, 用苯重结晶, 得到白色片状结晶 料, 通过亲核取代反应得到; 3)催化羰基化法, 由氟 6. 2 kg。产品收率约为 61% , 熔点 105~ 107 e , 溶 苯与一氧化碳在空气, 以二氯化钯和三氯化铁为催 剂四氯化碳的回收率 80% 左右。研究者 并对实验 化剂进行反应而得; 4)二氯乙烯氧化法, 以 4, 4 -' 二 条件进行总结, 在配料比上, 理论上氟苯与四氯化碳 氟苯基二氯乙烯为原料, 在二氯甲烷中用 HNO3 氧 的比例为 2B1(摩尔比 ), 但是从经济上考虑, 四氯化 化而制得; 5 )付氏烷基化法, 以氟苯与四氯化碳为 碳过量是合理的, 并且在后处理过程中易回收利用, 原料催化水解得到; 6)重氮化法, 以 4, 4 -' 二氨基二 可以提高价格较高的氟苯利用率。催化剂选择和用 苯甲烷为原料重氮化反应得到。工艺 1和 3目前尚 量, 芳 香 烃 烷 基 化 反 应 常 用 的 催 化 剂 有 A lC l3、 处于实验室阶段; 工艺 2和 4原料来源困难; 工艺 6 SnC l4、BF3、ZnC l2 等, 其中 A lC l3 效果最强, 由于 本