大学无机化学第二章热化学讲解.ppt

第二章 热化学;1．了解热力学的常用术语和基本概念：系统和环境、过程和途径、状态函数及其性质、化学计量数和反应进度、热和功等； 2．掌握热力学能和热力学第一定律； 3.掌握焓、焓变、标准态的概念,学会用标准摩尔生成焓、燃烧焓和键焓进行反应热的计算； 4．学会运用盖斯定律进行反应热的计算。 ;§2.1 热力学术语和基本概念;2.1.1 系统和环境;2.1.2 状态和状态函数;④状态函数的两种不同性质： 广义性：这种状态函数的数量与系统中物质的量成正比，具有加和性，是系统中各部分状态函数的加和。如m, V等 强度性：这种状态函数的数值与系统的总量无关，由系统本身的特性所决定，没有加和性。如T, p, ?等。 ;2.1.3 过程和途径;系统从始态变到终态，可以通过不同的步骤来实现。完成这一变化所经历的过程的总和做途径(path)。 ;2.1.4 相;2.1.5 化学反应计量式和反应进度;???意 ⑴根据事实正确书写； ⑵质量守恒，电荷守恒； ⑶表明物态。 ;t0时 nB/mol 3.0 10.0 0 0 ;反应进度必须对应具体的反应方程式。;§2.2 热力学第一定律;2.2.1 热和功;系统与环境之间除热之外以其它形式传 递的能量 。 ;非体积功：体积功以外的其他功;2.2.2 热力学能;2.2.3 热力学第一定律;思考： 1. 隔离系统的过程， ?U=？ 2. 经过循环过程， ?U=？;§2.3 化学反应的热效应; 化学反应的热效应可定义为：当生成物和反应物的温度相同时，化学反应过程中吸收或放出的热量。化学反应的热效应又叫做反应热(heat of reaction)。 ;2.3.1 定容反应热;2.3.2 定压反应热;在定压和不做非体积功时，封闭系统从环境吸收的热量等于系统焓的增加。 吸热反应 ?H0 放热反应?H0 许多化学反应，如溶液中进行的反应都是在定压反应。;焓变的性质： ①?H只决定于系统的始态和终态，与过程的途径无关。 ②?H随温度的变化而变化，但变化不大。(本书不作考虑) ③?H与反应物或生成物的量成正比(具有加和性) ④?H与物质的存在状态有关(s, l, g) ⑤正反应和逆反应的?H大小相等，符号相反。 ⑥?H0, 吸热反应； ?H0，放热反应。 ⑦焓的绝对值不可测定，使用中只用?H。;反应的摩尔焓变 ?rHm;对于无气体参加的反应，W = –pex ? V=0;2.3.4 热化学方程式; 表示化学反应及其反应热(标准摩尔焓变)关系的化学反应方程式。;2H2(g)+O2(g) ? 2H2O(g);注意： ⑴必须注明物质的聚集状态； ⑵正确书写配平反应方程式， 与化学计量式有关； ⑶注明反应温度，因为 与温度有关，不注明时指298.15K。;2.3.5. 标准摩尔生成焓;注意： ⑴参考状态的单质一般都为最稳定单质，个别情况并不是最稳定的。附表一,P674-689 ⑵温度通常指定为25℃(298.15K). ⑶物质B的化学计量数为1，即1mol B物质的等压反应热。 ⑷ 可用来比较化合物的稳定性， 越负，化合物越稳定。; ;注意： ⑴温度通常是指298.15K； ⑵C和H元素完全氧化的指定产物为CO2(g)和H2O(l)； ⑶物质B的化学计量数为1，1mol B物质完全氧化。 ; 1840年瑞士籍俄国化学家 G. H. Hess提出： 1．定律：化学反应不管是一步完成或分几步完成，其总反应所放出的热或吸收的热总是相同的。 2．实质：化学反应的焓变只与始态和终态有关，而与途径无关。因为?H是状态函数。;3．意义：奠定了热化学的基础，使化学反应方程式可以象代数方程那样运算。 4．推论： ⑴正反应与其逆反应的?H数值相等，符号相反。 ⑵ 一步反应的等于多步反应焓变之和。;始态;例：已知298.15K下，反应：;解：利用Hess定律;§2.5 反应热的求算;;结论： aA + bB → yY + zZ;2.5.2 由标准摩尔燃烧焓计算;P40-3 2、5、8、11 、13 、15