含氮化合物(Compounds Containing Nitrogen).pptVIP

含氮化合物(Compounds Containing Nitrogen);[简单胺] 以胺为母体，氮上取代基用N定位。; [季铵化合物]; 氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性，;试推测 a. 相同分子量的伯、仲、叔胺的沸点顺序。 b. 相同分子量的伯、仲、叔胺在水中的溶解度顺序。;; 芳香胺的碱性强弱与芳环上取代基的性质有关; 盐酸雷尼替丁：; 季铵盐易溶于水、熔点高。; 作相转移催化剂; 季铵碱受热分解，无?－H的季铵碱加热时发生SN2反应，有?－H的季铵碱发生 Hofmann消除反应。; ?-H与N+R3基本同步离去, E2历程。;;3) 酰化与磺酰化;扑热息痛; ? 3o胺氧化物的Cope消除反应;4) 胺的氧化; Hofmann产物;; 颠茄醇;6) 胺与亚硝酸反应;致癌剂;2) 酰亚胺的烷基化（Gabriel 盖布瑞尔合成法 制1o胺） ; 4) 硝基化合物的还原;6) 羰基化合物的还原胺化;问题;二. 芳香含氮化合物; 2) 苯环上的亲核取代反应 ;反应机理：芳香环上的SN2反应 （加成—消除过程）;（1）第一步: Nu-与底物的加成，生成 Meisenheimer络合物 （2）络合物中，硝基通过共轭作用，使苯环上的负电荷分散到O上 （3）第二步：L带着一对电子离去，完成反应 （4）整个反应中，加成是决速步骤 （5）NO2处于L间位时，失去活化作用，则L不易被取代 （6）NO2若与苯环不能有效地共轭（空阻），则NO2失去活化作用。; 2. 芳香胺; 取代芳烃、芳胺、酚、酚醚等化合物与N,N-二甲基甲酰 胺(DMF)、三氯氧磷(POCl3)作用，在芳环上引入甲酰基。;对位取代的氢化偶氮苯, 重排 发生在邻位。; [思考题] 如何完成下列转化？; ;[讨论];碘代物、氟代物的制备;2）被氢原子取代;如何实现下列转变？;3）被羟基取代 （重氮盐的水解）; 4) 被硝基取代——Gatterman反应;偶联反应：重氮盐与酚或芳香胺的反应 ;2. 与芳胺的偶联 （pH=5~7）;3、重氮甲烷;;成环;用于环酮扩环，用来制备增加一个碳的环酮。;烯酮的化学性质活泼，易水解得到羧酸，与醇反应生成羧酸酯。;四、脂肪族硝基化合物;脂肪族硝基化合物的性质;;硝基化合物的α-H具有酸性， 遇碱生成亲核性强的碳负离子， 能发生类似羟醛缩合反应——Henry反应。;四、制备;五、叠氮化合物;2. Curtius重排;3. Schmidt重排