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汽车尾气治理技术讲解
汽车尾气治理中的催化剂和载体;发动机燃料的理想燃烧与尾气排放;实际的发动机的燃烧与尾气排放; 汽车尾气和工业废气排放造成可造车的那个光化学烟雾。汽车尾气中的烯烃类碳氢化合物和氮氧化物被排放到大气中后,在强烈的阳光紫外线照射下,会吸收太阳光所具有的能量。这些物质的分子在吸收了太阳光的能量后,会变得不稳定起来,原有的化学链遭到破坏,形成新的物质。这种化学反应被称为光化学反应,其产物就是含剧毒的光化学烟雾。;光化学烟雾形成的光化学反应中,自由基反应占很重要的地位,而自由基的引发反应主要是由NOx光解而引起的,所以控制氮氧化物的排放也十分重要。日本、美国、欧洲共同体近20来生产的汽车一般都装有尾气催化转化器,从而使汽车尾气无害化。;
催化中的反应
氧化、还原催化转化器
氧化反应:CO+1/2O2→CO2
CxHy+(x+y/4)O2 →xCO2+y/2H2O
还原反应:NO+CO →1/2N2+ CO2
2NO+4H2 → N2+2H2O
4NO+4HC →2N2+2CO2 +H2
水蒸气重整反应:2HC+2H2O→2CO+3H2
水煤气变换反应:CO+H2O →CO2+H2;催化剂的发展;
(2)三效催化剂
第一阶段
由于对NOX的排放的标准提高了,所以应运而生了Pt、Rh催化剂,该催化剂可以同时净化一氧化碳、碳氢化合物和氮氧化物,故称为三效催化剂.这是/三效催化剂的研究的。但此催化剂需要大量的Pt 、 Rh等贵金属;价格昂贵又容易受铅中毒。因此不适合使用含铅汽油的汽车使用。;第二阶段:
用Pd来部分替代 Pt 、Rh,以降低催化剂的成本。制备以Pt、Rh、Pd为主体的/三效催化剂。能同时净化CO、HC和NO其优点是活性高净化效果好寿命长,但造价高,在国外广泛应用;
第三阶段:
全钯催化剂。其优点是同时净化CO、HC和NOX,成本低,具有高温热稳定性和快速起燃特性。
只有将空燃比精确地控制在理论空燃比附近很窄的窗口内(一般为14.7±0.25),才能使三种污染物同时得到净化。
;催化剂的种类;贵金属型催化剂; Pd如同Pt一样用来转化一氧化碳和碳氢化合物,价格远低于Rh和Pt且资源丰富,耐热性好,使用Pd催化剂有利于降低成本,提高催化剂的使用寿命。然而,由于Pd抗Pb和S中毒能力比Pt和助差得多,而且影响了三效催化剂的性能,所以在三效催化剂中含量特别低。
在Pt、Pd、Rh系列催化剂中,Pd比例的增加有利于提高催化剂的活性,但Pt、Pd比例相同时出现作用下降现象;相同比例的Pd/Rh催化剂明显优于Pt/Rh催化剂,且前者在系列催化剂中活性最高。; 由于贵金属资源短缺, 价格昂贵。人们在开发具有更高性能催化剂的同时,也将如何降低成本作为考虑的条件。为此非贵金属催化剂成为人们的研究热点。
将贵金属与钙钛矿型化合物结合起来可以对贵金属起到很好的稳定作用,可以防止贵金属高温烧结或高温蒸发, 防止贵金属与载体反应。加入少量的贵金属同样可以提高钙钛型氧化物的活性。;贵金属与稀土复合型催化剂; CeO2能减缓催化剂性能受空燃比影响的敏感性.CeO2属于变价氧化物(Ce4+/Ce3+),具有极好的储放氧功能,当燃料过剩时释放O2帮助CO和HC氧化,当空气过剩时CeO1.5起还原作用,与NOX作用将NOX从排放气体中除去,得到CeO2,起到了极好的调节空燃比作用。在 CeO2中加入ZrO 2所形成的固溶体与CeO2相比,具有体相还原温度低,储氧能力强,热稳定性好等优点,CeO2一ZrO2固溶体逐渐成为新一代三效催化剂的关键材料。;汽车尾气净化催化剂载体的种类;蜂窝状载体;金属蜂窝状载体
金属载体几何比表面积、开孔率均比???瓷载体高。这有利于催化剂活性物质的吸附,并减少排气阻力;此外,金属载体热传导系数、热膨胀系数也高于陶瓷材料。可以与催化净化器的壳体实现很好的热膨胀匹配; 而且它的热容量比陶瓷载体低,可以缩短达到催化反应的温度的时间;机械强度高,可避免因催化剂破碎而引起的二次污染。目前被认可的可用作汽车尾气净化器的金属载体材料主要是:Fe-Cr-Al,Ni-Cr,Fe-Mo-W等三类合金。;SiC泡沫陶瓷载体;沸石载体;?;谢谢!
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