物理化学第二章-2016-3-22上课内容课件.pptVIP

2.4 熵变的计算;2.4.1 环境熵变的计算;2.4.1 部分系统熵变的计算;2. 实际气体、液体或固体单纯 pVT变化的熵变;(3) 液体或固体恒温下压力或体积变化;3. 理想气体单纯 pVT 变化的熵变;公式推导:;其它公式:; 5 mol N2，在25℃，1.01MPa下对抗恒外压101kPa 作绝热膨胀到平衡，求系统熵变。已知 N2的 Cp,m = (7/2) R。;解续:;4. 理想气体混合熵变的计算;解：;(2) 理想气体恒温恒压混合时的熵变; 如下框图所示。设温度均为0℃，抽去隔板后，两气体混合均匀，求过程的Q，W，DU，DH，DS，并判断其不可逆性。;解：; 例2.4.4 一绝热恒容箱被绝热隔板分为左右两部 分，左边有1 mol A(g)，300K，p$，右边为 2 mol B(g)，400K，2p$，抽去隔板后系统达平衡。求混合 过程中系统的熵变。 已知 CV,m,A=1.5R，CV,m,B = 2.5R 。能否用这系统熵变判断过程方向;先求混合后的T， V; DmixS = nA[Rln(V/VA) +CV.m.Aln(T/TA) ]+ nB[Rln(V/VB) +CV.m.Bln(T/TB) ] = {1×[8.315×ln(0.05820/0.02495) +1.5×ln(376.9/300) ] + 2×[8.315×ln(0.05820/0.03326) +2.5×ln(376.9/400) ] } J·K-1 = 16.72 J·K-1 由于过程绝热，Q = 0，W = 0，故为隔离系统。 DS系 =D S隔 0 ，此过程为不可逆。;5. 系统简单吸热(或放热) 的熵变计算;2.4.3 相变熵的计算; 2 mol 水在0℃，101325Pa 下凝结为冰，已知冰的摩尔熔化焓DfusHm = 6.020kJ·mol-1。求过程的熵变。;2. 非平衡相变熵的计算; 已知水和水蒸气的摩尔热容分别为 Cp,m(l)=75.29 J·K-1·mol-1, Cp,m(g)=33.58J·K-1·mol-1， 100℃ 时水的汽化焓DvapHm = 40.637 kJ·mol-1。 (1) 求1mol液体水在60℃和101325Pa下汽化为 水蒸气时的熵变DS。 (2) 求上述过程的DH 和DU。 (3) 问上述过程是否能实际发生?;DS1 = nCp,m(l) ln(T1/T2) = 1×75.29×ln(373.15/333.15) ]J·K-1 = 8.537 J·K-1 DS2 = (nDvapH) /T1 = [(1×40637)/373.15] J·K-1 = 108.90 J·K-1 DS3 = nCp, m(g) ln(T2/T1) = [1×33.58×ln(333.15/373.15) ]J·K-1 = -3.808 J·K-1;过程熵与温度的关系;(2);(3) 判断过程方向用DS隔 ，需算环境熵变 DS环 = -Q系 /T系= -126.98 J·K-1 (T系 = T环 ) DS隔 = DS系 + DS环 = 113.63 J·K-1 +(-126.98 J·K-1) = -13.35 J·K-1 0 非自发过程; 已知水和水蒸气的摩尔热容分别为 Cp,m,(l) = 75.20 J·K-1·mol-1 , Cp,m,(g) = 33.57 J·K-1·mol-1，100℃ 时水的汽化焓D vapHm = 40.67 kJ·mol-1。 求1mol液态水在100℃和202650Pa下汽化为水蒸气时的熵变DS。 ;DS1 ≈0 DS2 =(nDvapH) /T1 =(40670/373.15)J·K-1=109.00 J·K-1 DS3 = nRln(p1/p2) =[8.315×ln(101325/202650)]J·K-1 = -5.764 J·K-1;2.4.4 反应熵的计算;;2.5 热力学第三定律;; 能斯特热定理 ;2.5.2 热力学第三定律的普朗克说法;2.5.3 热力学第三定律的表述及数学表达式;热力学第三定律