Knoevenagel缩合反应研究的新进展Knoevenagel缩合反应研究的新进展.pdfVIP

2006年第26卷 第9期．1165～1172 有 机 化 学 Chinese Journal of Organic Chemistry Vo1．26．2OO6 No．9．1165～ l172 · 综述与进展 · Knoevenagel缩合反应研究的新进展 边延江 秦 英“ 肖立伟“ 李记太6 ( 廊坊师范学院化学系 廊坊 065000) ( 河北大学化学系 保定 07 1002) 摘要 综述了近年来 Knoevenagel缩合反应研究的新进展，包括微波、超声波、固相合成、离子液体等新技术新试剂 在该反应中的应用． 关键词 Knoevenagel缩合反应；新技术；应用 New Advances of Knoevenagel Condensation Reactions BIAN，Yan—Jiang术， QIN，Ying XIAO，Li．Wei LI，Ji-Tai ( Department of Chemistry，Langfang Normal College，Langfang 065000) ( Department ofChemistry，Hebei University，Baoding 071002) Abstract Recent advances in Knoevenagel condensation reactions，including microwave irradiation，ul一 ~asound irradiation，solvent—free，ionic liquids etc．are reviewed． Keywords Knoevenagel condensation reactions；new technique；application Knoevenagel缩合反应是羰基化合物与活性亚甲基 化合物的脱水缩合反应。用于碳碳双键的形成，能够直 接合成大量有用的化合物，在工业、农业、药业、生物 科学等诸多领域有着广泛的应用．此类反应一般是用 Lewis酸或碱为催化剂，在液相中，特别是在有机溶剂 中通过加热来进行，亦可采用氨、胺及其盐等作催化剂， 在均相或异相中反应，一般所需时间较长，而且产率较 低．随着新技术、新试剂及新体系的引入，对此类反应 的研究也有了许多新的成果．本文着重介绍近十几年来 Knoevenagel缩合反应研究的一些新进展． 1 微波促进的Knoevenagel缩合反应 微波技术具有节能、环保等优点，作为实现绿色化 工的手段之一倍受人们的关注．微波辐射下的化学反应 速率比传统加热法的速率快数倍至上千倍，操作简便， 一 般产率较高． 1．1 微波辐射下的液相 Knoevenagel缩合反应 微波辐射下的液相反应，溶剂的选择非常重要，研 究表明，溶剂极性越大，愈易吸收微波，升温也愈快． Ⅳ’Ⅳ-二甲基甲酰胺(DMF)不仅极性高，沸点也高，还能 促使水从 反应体系 中溢出．程 力惠【1 采用 DMF 作 Knoevenagel反应的溶剂，微波辐射下一系列芳醛与丙 二腈或氰基乙酸乙酯缩合，以77％~98％的产率生成相 应的 E式烯烃(Eq．1)． ArCHO + NC八 R DMF／MW 3～9min Ar、 CN (1) R 侯敏等【2 将微波技术用于肉桂酸的合成，以苯甲醛 和丙二酸为底物，吡啶作溶剂，苯胺为催化剂，辐射功 率为464 W，反应 19 min，肉桂酸的产率几乎是 100％， 重结晶后产率亦可达67．17％(Eq．2)．结果表明，微波技 术用于肉桂酸的合成，操作简便，反应迅速，收率高， 具用一定的实际应用价值． E-mail：bianyanjiang@126．corn；Te1．：0316-2197519 Received June 24，2005；revised October 1 1，2005；accepted January 1 1，2006 河北省自然科学基金(No．203107)、河北省科技局基金(No和廊坊师院科学基金(No．200517)资助项目 维普资讯 l166 有 机 化 学 Vo1． 26．2006 子液体正丁基吡啶硝酸~([BPy]NO )、1．正丁基一3一甲基 咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF )和 1-正丁基一3一甲基咪唑六 氟磷酸盐([bmim]PF6)作为微波吸收剂，促进了一系列 芳醛与活泼亚甲基化合物的反应，在 3～30 min内，以 46％~88％的产率生成相应的 E式烯烃(Eq．3)．无离子 液体的空白实验对照反应结果不理想，所有情况下的产 率都低于离子液体存在下的产率． ⋯ NC／~-R N ㈦ 5一硝基一2一呋喃甲醛及其衍生物是一类具有生理活 性的化合物，价格较昂