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石油炼制工程第10章-催化重整讲解
第十章 催化重整;第一节 概述;;第一节 概述;1、原料;第一节 概述;一、催化重整原料与产品; 2、产品;反 应;二、催化重整技术发展概况;原料预处理;铂铼重整装置工艺原理流程图; 组成:预分馏、(预脱砷)、预加氢
目的:得到馏分范围,杂质含量都合乎要求的重整原料;原料预处理;三、催化重整工艺流程概述;三、催化重整工艺流程概述;预加氢反应生成物经换热、冷却后进入高压分离器。分离出的富氢气体可用于加氢精制装置。
分离出的液体油中溶解有少量H2O、NH3、H2S等,需要除去,因此进入脱水塔进行脱水。。
如果有必要进一步降低S含量,可以将预加氢生成油再经装有ZnO的脱硫器精制。;2、重整反应部分;重整反应:强吸热,一般采用三至四个反应器串联,器间有加热炉,反应器入口温度一般为480~530℃。
由最后一个反应器出来的反应产物经过换热、冷却后进入高压分离器,分出含氢85~95 v%气体,经过循环氢压缩机升压后大部分作循环氢使用,少部分去预处理部分。分离出的重整生成油进入稳定塔,塔顶分出液态烃,塔底产品为满足蒸气压要求的稳定汽油。;; 生产芳烃时,原料预处理和重整反应的工艺流程与生产高辛烷值汽油基本相同,不同之处在:
①因存在裂解反应,重整生成油中含有少量烯烃,在芳烃抽提时,烯烃会混入芳烃而影响芳烃纯度,因此要经过后加氢使烯烃饱和。
②分离出富氢气体后的重整生成油进入脱戊烷塔,塔顶分出≤C5的轻组分,塔底为脱戊烷油,即芳烃抽提的进料。;第二节 催化重整的化学反应;1.六元环烷的脱氢反应;热力学:
强吸热,碳原子数越少,反应热越大;
在重整下,反应平衡常数值都很大,且平衡常数随着环烷烃的碳原子数的增加而增大,随温度的升高而增大。
动力学:
六员环烷烃的脱氢反应速度很快,在实验条件下,反应都能达到化学平衡。;表10-5;一、催化重整的化学反应类型;2.五元环烷的异构脱氢反应;;烷烃环化脱氢—提高辛烷值显著;;一、催化重整的化学反应类型;;4.异构化反应; 烷烃异构化反应是轻度放热反应,反应温度↑将使平衡转化率↓。但实际上常常是温度↑异构物的产率↑,这是因为升温加快了反应速率而又未达到化学平衡之故。;5.加氢裂化反应; 加氢裂化反应实际上是包括裂化、加氢、异构化的综合反应,它主要是按正碳离子机理进行的反应。
加氢裂化是中等程度的放热反应;
不可逆反应;
加氢裂化反应速率较低。;6.积炭反应;反应类型;n-C7H16;反应类型;一、催化重整的化学反应类型; 通常用“芳烃潜含量”来表征重整原料的反应性能。
芳烃潜含量:当原料中的环烷烃全部转化为芳烃时所能得到的芳烃量加原料中原有芳烃量。;芳烃潜含量(%)= 苯潜含量+甲苯潜含量+C8芳烃潜含量
苯潜含量(%)= C6环烷(%)×78/84+苯(%)
甲苯潜含量(%)= C7环烷(%)×92/98+甲苯(%)
C8芳烃潜含量(%)= C8环烷(%)×106/112+C8芳烃(%)
重整转化率(%)=芳烃产率(%)/芳烃潜含量(%)
式中的78、84、92、106、112分别为苯、碳六环烷、甲苯、碳七环烷、碳八芳烃、碳八环烷的分子量。;[例l0-1]大庆原油60~130℃馏分的族组成如表10-4所示,试计算其芳烃潜含量。;解:苯潜含量=[(6.4+8.9)×78/84+0.3]%=14.5%
甲苯潜含量=[(4.7+11.5+1.6)×92/98+0.9]%
=17.6%
C8芳烃潜含量=(6.7×106/112+0.2)%=6.5%
芳烃潜含量=(14.5+17.6+6.5)%=38.6%; 催化剂性能、反应温度、反应压力、氢油比、空速等。
1、反应温度
主要反应(环烷烃脱氢、烷烃环化脱氢)吸热,因此高温有利。 ;限制因素:
(1)高温度使加氢裂化加剧、液收下降;
(2)cat积炭加快;
(3)设备材质和性能。
单铂催化剂反应温度较低;铂-铼、铂-锡双金属催化剂反应温度较高。; 2、反应压力
提高压力对脱氢反不利,对加氢裂化反应有利。
低压下,可得到较高的汽油产率和芳烃产率,氢气的产率和纯度也比较高;但低压下催化剂积炭较快,缩短操作周期。 ; 选择合适的反应压力,要考虑原料的性质和催化剂性能。
铂重整:2~3 MPa
铂-铼重整:1.8 MPa
连续再生式重整:
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