农化分析无机污染物质分析选编.pptVIP

第18章 无机污染(有害)物质的分析 ;铅镉镍测定;镉;镍;土壤全量分析待测液的制备;土壤有效重金属分析待测液的制备;萃取： ADPC-MIBK（吡咯烷二硫代氨基甲酸铵-甲基异丁酮） KI-MIBK（KI-甲基异丁酮） DDTC（二乙基二硫代氨基甲酸盐） 氯仿 CCl4 萃取是一种分离、提纯、浓缩的手段。利用Pb等的配合物在有机相和无机相中分配系数的差异，减少有机相的体积，达到浓缩的目的。 旋转蒸发仪，新型的浓缩手段，在测定痕量有机物方面有着很广泛的作用，试剂中不能有水相成分。 氮吹，采用N2吹扫的方法，促进有机相挥发减少体积而是浓度增加的方法。;铅、镉、镍的测定; 3. 双硫腙比色法（Diphenylthio carbazone） 双硫腙比色法是多种金属测定的通用方法，因而需要分离干扰。方法灵敏度低，操作繁杂，严格操作也可得到满意结果。随着AAS的普及，双硫腙比色法逐渐退出舞台，但是双硫腙比色法测定Pb依然是国标方法。 pH8.5-9.0时，双硫腙与Pb2+生成红色配合物，溶于氯仿（四氯化碳），在0.08mg/mL-3.2mg/mL范围内符合Beer定律，可在510nm比色测定。溶液中Fe、Cu、Zn、Cd等离子干扰可用KCN(除了Pb、Ti外的多种金属，但CN-也对双硫腙比色产生干扰，不要任意改变其浓度)、盐酸羟胺（Fe3+和Mn2+）、酒石酸钾钠和柠檬酸铵（Ca和Mg）等掩蔽克服。 双硫腙比色法测Cd，10 M NaOH+1%KCN体系，520nm。 双硫腙比色法测Hg，0.1 M HCl；490nm 4. 丁二肟比色法-测Ni;汞的分析 ;Hg测定方法;汞的分析 ;硫酸-五氧化二钒消化-冷原子吸收 方法原理 样品经硫酸─五氧化二钒消解，各种形态的汞都变成了汞离子，在酸性条件下，再用氯化亚锡（或者KBH4）将汞离子还原成汞蒸气(Hg2)，对谱线253.7nm的紫外光有强烈的吸收作用，可以氮气或干燥清洁的空气将汞吹出进行冷原子吸收测定。 方法要点 玻璃对汞有吸附作用，所有的玻璃器皿用完后都需在硝酸溶液[φ(HNO3)=10%]中浸泡一夜，后用水洗净后备用 。 应尽量除尽消解液中的氮氧化物，否则致测定结果偏低。 NOx，先加高锰酸钾，后加10%盐酸羟胺，高锰酸钾红色褪去后方可定容测定。 ;冷原子吸收法测定汞应注意的问题;砷的分析 ;《晋书·王衍传》：“义理有所不安，随即更改，世号口中雌黄。” 南北朝·刘孝标《广绝交论》:“雌黄出其唇吻。” 信口雌黄 砒霜：古老的毒物 砒霜治癌最早见于五千年前的甲骨文。神农氏当年尝百草治病，除发现砒霜毒性、用途及克制中和砒霜的药物；明朝李时珍更在《本草纲目》清楚记载：砒石又名信石、砒霜，可治烂肉、蚀瘀及腐瘰。砒石有杀灭细菌、原虫和螺旋体的作用；亦有杀灭活体细胞。 砒霜无色无味，毒死人很难发现。拿破仑，武大郎 LD50=20 mg/kg, 50 kg的人需要1g即可 三价砷毒性大于五价砷，大于有机砷。五价砷只有被吸入体内还原三价砷时才有毒性作用。 非污染土壤砷(As)含量为1～95mg·kg-1，可溶性砷(1mol·L-1HCl提取)，大于10～15mg·kg-1认为污染。 农产品砷(As)含量范围：谷类0～2.4mg·kg-1，水果0～0.17mg·kg-1，蔬菜0～1.3mg·kg-1。 ;我国规定砷的允许含量：粮食≤0.7mg·kg-1，蔬菜、水果≤0.5mg·kg-1。 海带， 51.2±14.9 mg/kg 紫菜， 30.4±9.5 mg/kg 虾皮， 30.9±15.2 mg/kg 其中约50%的有机砷 达到 LD50对于一个50kg的人来说，需要20 kg左右的海带或30kg左右的虾皮或紫菜。砷在人体的半衰期60 h。 新鲜蔬菜含Vc，把五价砷还原为三价。 Vc含量最高的是橙子、猕猴桃，分别200~500；500~1000mg/kg。分子量176.12，砷是74.92，设其为等摩尔反应，1g砷需要2.35 gVc，至少需要4~5 kg的橙子或2~3kg的猕猴桃。 注意，个别人的体质特别敏感。 ;As待测液的制备与测定 ;湿消化法测砷应注意的问题;（1）生成三氧化二砷（193 ℃ ）升华损失;As测定 的方法 ;As的测定——氢化物发生（冷）原子吸收光谱法;As的测定——二乙基二硫代氨基甲酸银法;铬的分析;待测液的制备（略） 分析方法 光谱法 普通AAS法（含量较高时，用焦硫酸钾作抑制剂直