农残分析3选编.pptVIP

第三章 样品制备;样品制备: 是农药残留分析的重要部分。 包括从样品中提取残留农药、浓缩提取液和除去提取液中干扰性杂质的分离净化等步骤，是将检测样品处理成适合测定的检测溶液的过程. 目的是使样品经处理后更适合农药残留分析仪器测定的要求，以提高分析的速度、效率、准确度和灵敏度。 3.1 样品制备的原理 主要是利用残留农药与样品基质的物理化学特性差异，使其从对检测系统有干扰的样品基质中提取分离出来。 ;3.1.1 分子的极性和水溶性; 分子中非极性部分的相对大小也非常重要，非极性部分比例越大，其极性比带相同功能团的分子弱得越多。 一般对称化合物(如CCl4)的极性比非对称化合物(如CCl3)的弱，对称取代化合物(如对二氯苯)的极性比非对称取代异构体(如邻二氯苯)的极性弱。 通常对溶剂的极性强弱是根据其从氧化铝吸附剂上洗脱一系列供试溶质的能力，即溶剂强度参数来表示的。; 农药的极性决定其在溶剂中的溶解性，当农药的极性与溶剂的极性相近时有较大的溶解度，反之则溶解度小，所以极性大的化合物易溶于极性溶剂，极性小的化合物易溶于非极性溶剂。 分子的大小也须考虑，当极性相近时，大分子化合物的水溶性比小分子化合物的低，这也是为什么大分子量的脂肪烃、多核芳烃、氯代烃和聚合物的水溶性非常低的原因. 极性和分子大小是农药和其他有机物水溶性的基础 。 ;除了极性和分子大小外，农药的水溶性还受以下外部因素的影响: 1)温度 温度越高溶解度越大.一般温度每上升10度,溶解度增加一倍,但气体则随温度的上升,溶解度下降.硫羟氨基甲酸酯类农药的溶解性具有逆温度效应,因为在较高温度下它以低极性的互变异构体为主. 2)含盐量 溶剂中溶解的盐会降低有机物的溶解度. 盐析即利用此原理. 3)有机质 溶解的有机质,助溶剂或表面活性剂均会增加有机物的水溶性. 4)pH 水的pH可显著影响可解离的酸性或碱性农药的溶解度,甚至对中性农药也有相当影响. ;3.1.2 分配定律;3.1.3 挥发性和蒸气压;特别注意的是，蒸气压只是部分的影响一个化合物从溶液中挥发出来的趋势，水溶性也同样产生影响。 一个化合物在水中的挥发势是与蒸气压和水溶性二者相关的函数；蒸气压越高挥发势越大,而水溶性越强则挥发势越小。 亨利定律：是描述在一个相体积相等的密闭系统中溶质在水相和气相间分配达到平衡时的浓度比，这个比值称为亨利常数，它真实的显示分析物在水溶液中的挥发势。;3.2 提取;3.2.1 溶剂提取法; 常用的提取溶剂有石油醚、正己烷、乙酸乙酯、二氯甲烷、丙酮、乙腈、甲醇等。 但根据蒙特利尔公约，要逐步取消含氯溶剂的使用，如二氯甲烷等可用等量的二元混合溶剂代替。 溶剂提取法包括液液提取和固液提取两种方式。 ;(1) 液液提取(LLE) ： 是指根据分配定律，用与液体样品不混溶的溶剂与样品液体接触、分配、平衡，使溶于样品液体相的化合物转入提取溶剂相的过程。; (2)固液提取 (SLE)： 是指通过溶解，扩散作用使固相物质中的化合物进入溶剂中的过程。 主要用于固体样品残留农药的提取， 常用以下方法：索氏提取法、振荡浸提法、组织捣碎法、消化提取法。 ;3.2.2 固相提取法(SPE) ; (2)吸附容量和穿透体积 吸附容量：是指单位质量吸附剂所能吸附有机物的总质量。吸附容量越大，能吸附残留农药的量就越大。 穿透体积：是指在固相提取时化合物随样品溶液的加入而不被自行洗脱下来所能流过的最大液样体积。也可理解为样品溶液的溶剂对样品中残留农药的保留体积。; (3)固相提取的方法步骤 活化 平衡 上样 清洗 洗脱 (4)残留农药的固相提取 ;3.2.3 强制挥发提取法;3.3 浓缩 在浓缩过程中,必须注意残留农药损失和样品污染两个问题. 常用的浓缩方法有： 减压旋转蒸发法，K-D浓缩法，氮气吹干法。 ;3.4 净化 是指通过物理的或化学的方法除去提取物中对测定有干扰的杂质的过程。 净化主要是利用分析物与基体中干扰物质的理化特性差异，将干扰物的量能减少到正常检