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化学反应基础、热效应、方向选编
化学反应基本规律;内容的意义;化学反应基本规律;第一节
基 本 概 念;第一对概念:体系 ? 环境
体系:划分出来的被研究的物质系统、对象。
环境:除体系以外的其他所有部分。
例如:溶液反应, 海洋、地球;体系的划分:
体系与环境间的关系? 体系分为三大类:
物质、能量交换 ???
分类 物质交换 能量交换
敞开体系 有 有
封闭体系 无 有
孤立体系 无 无; 敞开体系 封闭体系 孤立体系
Open system Close system Isolated system;第二对基本概念:体系的广度与强度性质
热力学体系中,温度、压力、体积、密度等宏观性质称作体系的热力学性质 (thermodynamic property of system),简称为体系的性质。
广度性质 (Extensive property) (容量性质):
量值与体系中物质的数量成正比
具有加和性
体积V、质量m、热容量Cp、热力学能U和焓H等
强度性质 (Intensive property):
量值取决于体系的自身特性,与物质的数量无关
不具有加和性。
温度T、压力p、浓度c、密度d、粘度?等;第三对基本概念:状态 ? 状态函数
状态(State):体系的基本性质的集合
状态函数(State function):表征确定体系状态的宏观性质
如:温度、压力、体积、密度、能量、形态等,热力学函数:U、H、G、S等。
状态函数的特点:
“状态一定 ? 值一定、
殊途同归变化等、周而复始变化零。
并非所有的状态函数都是独立的,有些是相互关联、相互制约的。 例如:P、V、T、n四个只有三个是独立的。(理想气体气态方程式);第四对基本概念:过程与途径
过程 (Process):体系从始态到终态变化的经过。
总的整体结果。
途径 (Path):完成变化经过的具体步骤、路线。
具体的分立的结果。
过程:
恒温过程、恒压过程、恒容过程、绝热过程等;;第五对基本概念:热和功
体系的状态发生变化时,体系与环境之间必然伴随着能量的交换,其交换形式可概括为“热”和“功”两种。
热(Heat)(符号Q):体系与环境之间因温度的不同
而交换或传递的能量。
功(Work)(符号W):除了热以外的一切交换或传
递的能量
热和功的单位都采用J或kJ。;* 注意它们的正负号:
通常是站在体系的立场来规定的:
体系从环境吸热 (获得能量),Q为正值;
体系向环境放热 (损失能量),Q为负值。
环境对体系作功 (获得能量),W为正值;
体系对环境作功 (损失能量),W为负值 ①。
① 对于功(W)的正负符号规定,
有的书刊与此相反。 ;*功有不同的形式:
体积功 (膨胀功)We:表示热力学中涉及最多的功是体系因体积变化而与环境交换的功。
非体积功 (非膨胀功,或有用功)W’:表示体积功以外的其它功 (如电功、表面功等)。
*热和功不是状态函数:
体系只有在状态发生变化时才能与环境发生能量交换;
体系发生变化时吸收(或放出)热、得到(或给出)功,既与变化的始终状态有关,亦与变化所经历的途径有关。
相同的始态与终态间的同一变化过程,经历途径不同,热和功的值就不同。
计算某一变化过程中体系放出或得到的功或热时,不能仅看过程的始终状态,而必须根据变化所经历的途径来进行;与状态函数明显不同。;第六对基本概念:相与相界面
相 (Phase):体系中物理和化学性质完全相同的部分。
相界面 (界面, Interface)将相与相分隔开来的部分。
相与相之间在指定的条件下具有明确的界面;
在界面两边体系的性质会有突跃变化;
处于界面上的原子或分子的受力情况与相内部的不同,往往存在剩余引力,具有界面能。
体系中存在的界面越多,能量越高,体系越不稳定。;*对于相这个概念,要注意如下几点:
(1) 气体物质:只有一个相(气相),单相体系
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