化学反应工程第1章选编.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 一、温度对不同类型单反应速率的影响及最佳温度　　2.可逆吸热反应 随温度的升高，k1升高， 升高， 也升高总的结果，随温度的升高，总的反应速率提高。因此，对于可逆吸热反应，也应尽可能在较高温度下进行，这样既有利于提高平衡转化率，又可提高反应速率。同时，也应考虑一些因素的限制。 例如，天然气的蒸汽转化反应是可逆吸热反应，提高温度有利于提高反应速率并提高甲烷的平衡转化率，但考虑到设备材质等条件限制，一般一段转化炉内温度小于800-850℃。 一、温度对不同类型单反应速率的影响及最佳温度　　3.可逆放热反应reversible exothermic reaction 随温度的升高，k1升高， 降低， 降低， 也降低总的结果，反应速率受两种相互矛盾的因素影响。 温度较低时，由于 数值较大， 1，此时，温度对反应速率常数的影响要大于对 的影响，总的结果，温度升高，反应速率提高。 随着温度的升高， 的影响越来越显著，也就是说，随着温度的升高，反应速率随温度的增加量越来越小，当温度增加到一定程度后，温度对反应速率常数和平衡常数的影响相互抵消，反应速率随温度的增加量变为零。 随着温度的增加，由于温度对平衡常数的影响发展成为矛盾的主要方面，因此，反应速率随温度的增加而降低。 reversible exothermic reaction 0.0 0.20 0.40 0.60 0.80 x r(x,T) 最佳温度曲线　Optimal temperature profile: 转化率 最佳温度 最佳温度 转化率 二、可逆放热反应的最佳温度曲线　　 最佳温度曲线的求解： 二、可逆放热反应的最佳温度曲线 Optimal adiabatic reactor operation Optimal T-X trajectory in staged adiabatic reactor * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1-9 反应速率常数及温度对反应速率常数影响的异常现象 lnk 1/T lnk 1/T 第四节　气－固相催化反应本征动力学方程 Solid catalyzed reactions Kinetics ,rate equation 1－12　固体催化剂 1－13　吸附等温方程 1－14　均匀表面吸附动力学方程 1－15　不均匀表面吸附动力学方程 1－12　固体催化剂 Activation energy without catalyst Activation energy with catalyst 1－12　固体催化剂 催化剂是能够加快化学反应速率，但本身能复原的物质。 中间产物，改变反应途径，降低活化能。 不能改变化学平衡，同时加速正、逆反应 具有选择性。 均相催化和多相催化。 活性位（active site）理论： 活性位理论 （1）反应物被分布在催化剂表面上的活性吸附位，并成为活性吸附态。 （2）活性吸附态在催化剂的活性位（活性表面）上进行化学反应。 （3）吸附态产物从催化剂活性表面上脱附。 气固相催化反应的七步骤 A→P 一、固体催化剂的主要组成及基本制备方法 活性组分、助催化剂、载体 负载催化剂依负载的催化剂前体化学成分而言可分为金属催化剂，氧化物催化剂和固体酸催化剂。 金属催化剂是指被负载的催化剂前体是金属，如Pt/Al2O3, Pd/C。 氧化物催化剂，如Fe2O3/Al2O3, NiO/Al2O3； 固体酸催化剂，例如SO42-/ZrO2， 常用载体有：氧化铝、二氧化硅、碳化硅、活性炭、硅胶、硅藻土、沸石分子筛等。 常用制备方法：浸渍法，沉淀法，共混合法，熔融法。 催化剂常用制备方法 (1) 混合法 即将催化剂的各个组份作成浆状，经过充分的混合(如在混炼机中)后成型干燥而得。 (2) 浸渍法 即将高比表面的载体在催化剂的水溶液中浸渍，使有效组成吸附在载体上。如一次浸渍达不到规定的吸附量，可在干燥后再浸。此外，要将几种组份按一定比例浸渍到载体上去也常采用多次浸渍的办法。 (3) 沉淀法或共沉淀法 即在充分搅拌的条件下，向催化剂的盐类溶液中加入沉淀剂(有时还加入载体)，即生成催化剂