焙烧温度对甲烷催化部分氧化Ni_MgO_Al_2O_3催化剂结构和性能的影响.pdf

第 33卷 第 2期 燃 料 化 学 学 报 V o.l 33 No. 2 2005 年 4月 Jo urna l o f Fuel Chem istry and T echno log y Ap r. 2005 文章编号: 0253- 2409( 2005) 02- 0224- 05 焙烧温度对甲烷催化部分氧化 N i/M gO - A l2 O3 催化剂 结构和性能的影响 宫立倩, 陈吉祥, 邱业君, 张继炎 (天津大学化工学院 工业催化与工程系, 天津 300072 ) 摘 要: 采用 TPR、BET、XRD、TG 及 反应 性能 评价 等研 究方 法, 考察 了焙 烧温 度对 甲烷 催 化部 分氧 化 制合 成气 N i/M gO - A l2O3催化剂结构和性能的影响。研究 结果表明 , 随 焙烧温 度的升高, N i/M gO - A l2 O3 中的 镍物 种与载 体作用逐渐增强, 生成了 N iA l2O 4 尖晶石和 N Mi gO2 固熔体。虽然焙烧温度提高会使 催化剂比表 面降低, 由于尖晶 石结构的形成, 其热稳定性会明显提高, 将有利于抑制催 化剂在 反应过 程中因烧 结而失 活的可 能性。与低 温焙烧 的催化剂相比, 高温焙烧的催化剂仍表现出良好催化 反应性 能, 并具有 相对较好 的稳定 性。高温焙 烧的催 化剂在 反应过程中床层的热点 温度相对较低, 热点温度波动幅度也较小。低温和高温焙烧的 N i/M gO - A l2O 3 催化剂在常 - 1 压、1 083 K、CH 4 与 O2 摩尔比为 1. 8、空速 2. 66 105 h 的 反应条件下均具有良好的抗积炭性能。 关键词 焙烧温度 甲烷部分氧化 合成气 热点 : ; N i/M gO - A l2O3; ; ; 中图分类号: 文献标识码: A 甲烷催化部分氧化制合成气与传统的甲烷水蒸 1 实验部分 气重整法相比具有许多优点, 包括: 反应速度快, 可 1. 1 催化剂的制备 采用分步等体积浸渍的方法 在高空速反应条件下进行, 节约设备投资; 为温和放 制备负载型镍基催化剂。首??, 以 M g ( NO3 ) 2 溶液 热反应, 可 在 自 热 条 件 下 进 行, 能 耗 低; 产 物 中 浸渍 - A l2 O3 ( 40目 ~ 60目 )载体, M gO 的负载量 H2 /CO摩尔比约为 2, 适合用于费 - 托合成、甲醇合 为 4% , 自然晾干后于 383 K 下干燥 12 h, 再分别在 成及其他高级醇等液体燃料的合成。因此, 甲烷部 823 K、923 K、1 023K、1 123K 和 1 223K 焙烧 4 h, 制 分氧化制合成气过程的研究获得了国内外学术界和 得经不同温度焙烧的 M gO - A l2 O3 复合载体; 然后, 工业界研究者的密切关注。 再以 N i(NO 3 ) 2 溶液浸渍 M gO - A l2 O3 复合载体, 使 甲烷催化部分氧化制合成气虽然是温和的放热 催化剂中 N i负载