无机化学第6版试题第4章.pptVIP

第四章 酸与碱;酸：在水溶液中电离生成的阳离子 全部是H+的物质。 碱：在水溶液中电离生成的阴离子 全部是OH-的物质。 酸碱反应的实质是:;一、酸碱质子理论（Proton theory of acid and base）;这种共轭关系可用下式表示：;H;例：请指出下列是否为共轭酸碱对;（二）酸碱反应的实质;　　水的解;酸碱质子理论的应用;Kw称为水的离子积常数，简称水的离子积。 25℃时 Kw= [H+][OH-]=1.0×10-14; 由于水离解时要吸收大量的热，所以温度升高，水的KW也相应地增大。 　　 水的离子积原理不仅适用于纯水，也适用于一切稀的水溶液。在任何稀的水溶液中，不论[H+]和[OH-]怎样改变，它们的乘积总是等于KW。;１、在一个共轭酸碱对中，酸越强则其共轭碱越弱；酸越 弱则其共轭碱越强。 　　 HCl ＞ HAc Cl - ＜ Ac- 　 ２、酸碱强度与溶剂的关系： 溶剂接受质子的能力越强，酸在其中表现出的酸性越强,溶剂给出质子的能力越强，碱在其中表现出的碱性越强。 如： HAc（ H2O ）弱酸， HAc（ NH3）强酸 　　 NH3 （ H2O ）弱碱 ， NH3（HAc）强碱 ;（三）酸和碱的解离平衡常数;1、利用 Ka和 Kb可判断酸碱的强弱。 pKa= - lgKa pKb= - lgKb 2、多元弱酸弱碱存在多步解离常数。;练习:写出下列物质的酸常数或碱常数表达式.; Ka·Kb = Kw ;写出Ｈ3ＰＯ4 (Ka1 Ka2 Ka3 Kb1 Kb2 Kb3 ) 中各级离解常数之间的关系;-;1、物料平衡：在平衡状态下，某组份的分析浓度即该组份在溶液中的总浓度等于它各种存在状态的平衡浓度的加和。 　　如：c(HAc)=[HAc]+[Ac-] 练习：H2CO3 2、电荷平衡：是指溶液必须保持电中性，即溶液中正负电荷的数量相等。 如，醋酸溶液中，[H3O+]=[ Ac-]+[ OH-] 练习：NaHCO3;3、质子平衡：酸碱反应中得到的质子数等于失去的质子数。 如：HAc+H2O HAc+H2O = H3O+ + Ac- H2O + H2O = H3O+ + OH- 得质子的物质： H2O， H2O ? H3O+ 得质子的量：［H3O+］ 失质子的物质： H2O、 HAc， H2O ? OH- HAc ? Ac- 失质子的量：[OH-]+[Ac-] ［H3O+］= [OH-]+[Ac-]; HA + H2O H3O+ + A-;对于一元弱碱溶液，同理可得简化公式： ;解：∵CNH3/Kb= 0.1/1.76×10-5 ≥ 500 CNH3×Kb =0.1×1.76×10-5 ≥ 20Kw ∴[OH-]≈ √KbcB = √0.1×1.76×10-5 = 1.33×10-3mol/L [H+]=Kw/[OH-]=1.0×10-14/1.33×10-3=7.5×10-12mol/L pH=-lg[H+]=-lg7.5×10-12=11.12 pOH=-lg[OH-]=-lg1.33×10-3=2.88;例2: 计算0.100mol·L-1NH4Cl溶液的pH。 (已知Kb(NH3)=1.79×10-5);例3: 计算0.100mol·L-1NaAc溶液的pH值。 （已知 Ka(HAc)=1.74×10-5 ）;(二)多元弱酸弱碱 H2CO3+H2O=HCO3-+H3O+ Ka1=4.30×10-7 HCO3-+ H2O =CO32-+ H3O+ Ka2=5.61×10-11 H2O+ H2O= H3O++OH- Kw=1×10-14 当Ka1Ka2时，可做一元弱酸处理，即：;Ka：两性物质的酸常数， 　Ka/：两性物质共轭酸的酸常数 如 HCO3- Ka=Ka2, Ka/=Ka1 NH4Ac Ka=Kw/Kb(NH3) Ka/=Ka(HAc) 练习： 写出 H2PO4- 和 HPO42-的酸度计算公式。;H2PO4- Ka=Ka2, Ka/=Ka1 HPO42- Ka=Ka３,