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第8章分子结构(一)
第八章 分子结构;基本要求;熟悉范德华力的产生及氢键的形成。掌握分子间力对物质物理性能的影响。
了解离子极化及其对键型和物质某些性质的影响。
熟悉金属晶体、离子晶体、原子晶体、分子晶体四种晶体类型和相关的物理性质。
了解金属晶体的紧密堆积方式。;原子与原子如何结合成分子?
—— 化学键问题
分子和分子又如何结合成宏观物体?
—— 分子间力问题。;化学键(chemical bond):分子内部直接相邻的两个(或多个)原子之间强的相互作用力。
化学键可分为:离子键、共价键和金属键。
在分子之间还存在一种较弱的分子间吸引力,称范德华力;还有氢键是属于一种较强、有方向性的分子间力。;化学键理论;§1 离子键;形成过程: 以 NaCl 为例;2)靠静电吸引, 吸引力和排斥力达到平衡时形成化学键,体
系的势能与核间距之间的关系如图所示:
r r0, 当 r 减小时, 正负离子
靠静电相互吸引, V减
小, 体系稳定。 r = r0, V有极小值, 此时体系
最稳定,表明形成了离
子键。 r r0, V 急剧上升, 因为 Na+ 和 Cl- 彼此再接近时, 相互之间
电子斥力急剧增加, 导致势能骤然上升。;离子键的形成条件;2)易形成稳定离子:Na+:2s22p6;Cl-:3s23p6;达到稀有气体稳定结构。
Ag+:4d10 的 d 轨道全充满的稳定结构。(Ag: 4d105s1)
而 C 和 Si 原子的电子结构为 s2p2,要失去全部的4e, 才能形成稳定离子, 比较困难。 所以一般不形成离子键。如 CCl4, SiF4 等, 均为共价化合物。
3)形成离子键, 释放能量大: ;(二) 离子键的本质和特点; 离子键的本质是正负离子间的静电吸引力,其强度与离子的电荷成正比,与离子间的距离的成反比。
可见,当离子的电荷越大,离子间的距离越小(在一定范围内),则离子间的引力越强。;晶格能:在标准状态下(298K)将1mol离子晶体转化为气态离子所吸收的能量,以符号U表示。
如:;Born和Haber设计了一个热力学循环过程, 从已知的热力学数据出发, 计算晶格能。 ;;三、离子的电荷、电子构型和??径 ;离子的电子构型就是指离子的电子层结构。
简单负离子的外电子层都是稳定的稀有气体结构的8电子构型,而正离子电子构型包括:
①2电子构型—离子最外层电子是s2,如 Li+, Be2+ 等
②8电子构型—离子最外层电子是s2p6, 如 Na+, Al3+ 等
③18电子构型—离子最外层电子是s2p6d10,如 Ag+, Hg2+ 等
④18+2电子构型—离子次外层与最外层电子是s2p6d10s2
如 Sn2+,Pb2+ 等(次外层18个电子,最外层2个电子)
⑤不规则构型(9~17电子构型)—离子最外层电子是s2p6d1~9
如 Fe2+,Mn2+ 等(称为不饱和电子构型) ;离子半径:根据晶体中相邻正负离子的核间距 d
测出,并假设 d = r+ + r-
1926年, 哥德希密特(Goldschmidt)用光学折射方法测定, 得到了F- (133pm)和 O2-(132pm) 的半径, 并以此为基准,结合X射线衍射数据, 得到一系列离子半径。 ;Mg2+的半径 rMg2+ = 210 - 132 = 78pm;离子半径变化的规律:
同周期:
主族元素:从左至右正离子电荷数升高,最高价
离子半径最小,如 Na+ Mg2+ Al3+ ;
而负离子半径随电荷增加而增大,如
F- (133pm) O2-(140pm)。
过渡元素:离子半径变化规律不明显。
同主族:从上到下电子层增加,具有相同电荷数
的离子半径增加。
Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ ; F- Cl- Br- I-;周期表相邻两主族对角线上,左上元素和右下元素的离子半径相似:如 Li+(76pm) 和 Mg2+(
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