第二章化学热力学基础及化学平衡(.doc

PAGE   PAGE \* MERGEFORMAT 4 第二章 化学热力学基础与化学平衡 　　热力学是热和温度的科学，把热力学应用于化学，称为化学热力学。 §2-1　化学热力学的系统与状态 一、化学热力学的特点和范围： 　　在研究化学反应时，人们总会思考一些问题：当几种物质放在一起时，a．能否发生反应？b．反应速率多大？c．会发生怎样的能量变化？d．到什么程度时反应达到平衡？e．反应机理如何？ 1．化学热力学的范围: 　　 a、c、d 属于化学热力学问题，而b、e属于化学动力学问题。 热力学研究范围为：化学反应方向，限度以及伴随能量的变化 2．特点： (1) 化学热力学解决化学反应中能量是如何转换的──能量守恒定律，解决上面问题中的c——热力学第一定律。 (2) 化学热力学解决在指定条件下，化学反应朝哪个方向进行以及反应的限度，解决上面问题中的a、d ——热??学第二定律。 这两个定律是人类对含有极大量质点物质长期实践中总结出来的，这两个定律可以用数学式表示，但无法用数学来证明。 3．局限性 对于个别分子、原子的性质，即微观粒子的性质的解决是无能为力的，所以对于被研究对象无需知道过程的微观进程，更不需要物质结构方面的知识。 化学热力学研究问题时没有时间概念，不涉及变化过程的速率问题。 二、系统和环境（System Surrounding） 1．定义（Definition）：在热力学中，被指定为研究的对象称为系统；与系统密切相关的周围部分称为环境。 2．系统的分类（Classification of system） (1) 敞开系统（opened system）：系统与环境之间既有能量交换，又有物质交换。 (2) 封闭系统（closed system）：系统与环境之间有能量交换，无物质交换。 (3) 孤立系统（isolated system）：系统与环境之间既无能量交换，又无物质交换。 (4) 孤立系统虽然罕见，但也是一种思考问题的方法，因为把系统和环境加起来，就是孤立系统。“宇宙” = 系统 + 环境 为了描述系统所处的状态，我们必须要有特定的一些变数。 三、状态和状态函数（States and State of Functions） 1、状态：用具体物理量所确定下来的系统的存在形式称为系统的状态 2．状态函数：描述系统性质的物理量称为状态函数。 例如，对于理想气体，p、V、T、n确定了，系统的状态就确定了 3．状态函数的特点：系统一定是，状态函数一定系统状态改变时；状态函数的变化值只与始态、终态有关，与变化途径无关 四、过程 系统从始态到终态发生的一系列变化。 定温过程：始态、终态温度相等，并且过程中始终保持这个温度。T1=T2 定压过程：始态、终态压力相等，并且过程中始终保持这个压力。p1=p2 定容过程：始态、终态容积相等，并且过程中始终保持这个容积。V1=V2 五、相 定义：系统中物理性质和化学性质完全相同的且与其他部分有明确界面分隔开来的任何均匀部分，叫做相。 均相系统(或单相系统) 非均相系统(或多相系统) 六、化学反应计量式和反应进度 §2-2　热力学第一定律和热化学 在中学物理课中，已讲过能量守恒定律──能量既不会凭空产生，也不会消失，它只能从一种形式转化为另一种形式，或者从一个物体转移到另一个物体。 1、热和功： 1.热( Q ) 　 系统与环境之间由于存在温差而传递的能量。 热不是状态函数。 规定：系统吸热：Q 0； 系统放热： Q 0。 2.功( W ) 系统与环境之间除热之外以其它形式传递的能量 。 功不是状态函数 规定：系统对环境做功，W 0（失功） 环境对系统做功，W 0（得功） 分类：体积功，非体积功 3、热力学能 热力学能(U)： 系统内所有微观粒子的全部能量之和，也称内能。 U是状态函数。 热力学能变化只与始态、终态有关，与变化途径无关。 4、热力学第一定律 热力学第一定律的实质是能量守恒与转化定律。 U2 = U1 + Q + W U2 - U1 = Q + W 对于封闭系统热力学第一定律的数学表达式为： 5、焓变和热化学方程式 1恒容条件下的化学反应热（Q v） 1．若化学反应在密闭的容器内进行，该反应称为恒容反应。其热效应称为恒容反应热，表示为Q v 2．在恒容条件下，ΔV = 0，系统不可能作体积功，即 w = p·ΔV = 0，∴Q v = ΔU 2恒压条件下的化学反应热（Q p） 封闭系统，在定压过程中，系统和环境之间交换的热量为定压反应热