物化02章_热力学第一定律-5-20140926教材.pptVIP

第二章 热力学第一定律.热化学;第二章 热力学第一定律.热化学;第二章 热力学第一定律.热化学; 理想气体在绝热可逆过程中， 三者遵循的绝热过程方程式可表示为：;关于反应进度;焓的变化;新课: 2.7.3 热效应的种类(自学);等压热效应与等容热效应的关系(掌握);反应物;反应物; 与 的关系;§2.8 Hess定律（Hess’s law）;Hess定律;赫斯定律的解释;[例2-7] 已知冰、水、水蒸气的平均定压比热容分别为Cp (H2O,s) = 1.975 J?K-1?g-1、Cp (H2O,l) = 4.185 J?K-1?g-1、Cp (H2O,g) = 1.860 J?K-1?g-1；冰在0℃、py时的融化焓为333.5 J?g-1，水在100℃、py时的汽化焓为2255.2 J?g-1。试由上述数据，计算冰在?5℃、py时的标准摩尔升华焓。;0℃, H2O(s) 0℃, H2O(g) 4 1 2 3 0℃, H2O(l) 100℃, H2O(l) 100℃, H2O(g) ;§2.9 化学反应热效应的几种计算方法;没有规???温度，一般298.15 K时的数据有表可查。;例如：在298.15 K时; 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。为什么？;;使用标准摩尔生成焓时注意：;二、物质的标准摩尔燃烧焓;指定产物通常规定为：;例如：在298.15 K及标准压力下：;利用物质燃烧焓求化学反应的焓变（注意！！）;例如有反应;利用燃烧焓求生成焓;思考;三、分子的键焓以及自键焓估算反应焓变(自学，了解）;键焓及如何由键焓估算反应焓变;C(s) + 2H2(g) ? CH4(g);自键焓估算生成焓;四、标准摩尔离子生成焓;查表得;§2.9 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 （本章重点）;反应焓变与温度的关系—Kirchhoff定律;例题：求反应CH4 (g) + H2O (g) = CO (g) + 3 H2 (g) 在1000 K时的反应热。 已知298K时，H2O (l)、CO (g)和CO2（g）的生成热分别为?285.8 kJ.mol?1、?110.5 kJ.mol?1、?393.5 kJ.mol?1; CH4 (g)的燃烧热为?890.4 kJ.mol?1； 水的汽化热为44.02 kJ.mol?1； CH4 (g)、H2O (g)、CO (g)和H2 (g)的恒压热容Cp,m分别为35.7、33.6、29.1和28.8 J.K?1.mol?1。;解：根据题给条件，可利用生成热数据先求出298K时的反应热，再应用基尔霍夫方程求算高温下的反应热。 但值得注意的是，题目给出的生成热数据中的H2O是液态，而参与反应的是气态H2O，所以不能简单套用，必须首先求出气态H2O的生成热。 在热化学中，相变过程也可写成热化学方程式的形式进行热化学计算。 （1）首先求出气态H2O的生成热 H2O(l) = H2O(g) ;（2）求298 K, CH4(g)的生成热。题目只给出CH4 (g)的燃烧热，根据燃烧反应方程可求CH4(g)的生成热。 燃烧反应方程：CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O (l) 该反应热即为甲烷的燃烧热。 ;（3）求反应CH4 (g) + H2O (g) = CO (g) + 3 H2 (g) 在298 K时的反应热。 ; （4）求上述反应在1000K时的反应热。 根据基尔霍夫方程，反应的热容差 因为参与反应的各物质的Cp均可视为常数，故 ;解法二：应用赫斯定律; §2.10 绝热反应——非等温反应;求终态温度的示意图;根据状态函数的性质;例题:火柴主要由Sb2S3和KClO3以物质的量为3:11组成，当擦火柴时引起化学反应， 已知下列数据 物质 Sb2S3 KClO3 Sb2O5 KCl SO2 /kJ·mol-1 -971.6 ﹣382.12 ﹣174.7 -435.89 -296.8 Cp,m/ J·K-1·mol-1 93.47 100.25 118.13 51.51 50.63 又知Sb2S3和KClO3的密度分别为4.6 g·cm-3和2.3 g·cm-3，火柴杆的热容为8.0×10-3J·K-1g-1。假设火柴头的体积为0.2 cm3，火柴杆的质量为