第5章-化学平衡.ppt

第五章 化学平衡;化学热力学的内容（第三章）： 化学反应的方向（标准状态下） 化学反应进行的限度;§5-1 化学平衡状态; 似乎 (1) 和 (2) 的进行程度很不一样。要用一个物理量来表明其大小, 引入平衡常数的概念。 化学反应的可逆性不同，可用平衡常数来描述，它将表示出一个可逆化学反应进行的最大限度 ;5-1-1 经验平衡常数 ; 尽管平衡组成不同, 但 的值是不变的。;对于任一可逆反应：a A + b B —— g G + h H;对于气相反应，平衡时各物质的分压不变 a A (g) ＋ b B (g) ? g G (g) ＋ h H (g);平衡常数 的书写;平衡常数之间的关系;两个方程式相加(相减),所得的反应方程式的平衡常数，可由原来的两个反应方程式的平衡常数相乘(相除)得到。 ;5-1-2 平衡常数与平衡转化率 ;解：设平衡时体系中 H2 和 CO2 的浓度为 x mol·dm－3。; 解此类题目的关键是: （1）写出化学反应方程式 （2）写出反应物的起始浓度 （3）写出各物质的平衡浓度 （4）将写出平衡常数的表达式 （5）代到平衡常数表示式中; （6）解方程。 ;相对分压： ;对于溶液中的可逆反应 a A (aq)＋ b B (aq) ? g G (aq)＋ h H (aq);对于气相反应: a A (g) ＋ b B (g) ? g G (g) ＋ h H (g);（1）标准态“?”定义： c? 称为标准浓度，定义 c? ＝ 1 mol·L－1 p? 称为标准压力，定义 p? ＝ 100 k Pa （2） K? 是常数 （3）纯液体和固体不写到表达式中 （4）K?与初始浓度无关，只与反应本身的温度有关 （5）K?与反应方程式写法有关 ;例 5-2. 反应: A (g) ? 2 B (g) ;5-2-2. 判断化学反应的方向 ;下面讨论: Q 与 Kθ 的大小如何与反应方向有关联。; 对于可逆反应 a A ＋ b B ? g G ＋ h H ，自发进行的方向除了用ΔrGm?来判断外，亦可用某一时刻的反应商Q?与标准平衡常数K?进行判断。即;§5-3. 标准平衡常数K?和ΔrGm?的关系;5-3-1 化学反应等温式 ;它将两个重要的热力学数据ΔrGmθ 和K? 联系起来　 ;例5-3 计算过氧化氢分解反应的标准摩尔吉布斯自由能变，并求298 K时反应的标准平衡常数。 H2O2 (l) ＝ H2O (l) ＋ 1/2 O2 (g) ;*;对于同一个反应它们之间的关系：;*;例 5-4. 某温度下反应: N2(g) + 3H2(g) =2NH3(g) 达到平衡时, 测得[NH3] = 4 mol?dm-3 , [N2] = 3 mol?dm-3, [H2] = 9 mol?dm-3 , 求该温度时的平衡常数 Kc ;;又如: CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g);§5-4. 化学平衡的移动 ;例 5-6. 反应 CO(g) + H2O(g) - CO2(g) + H2(g) 某温度下达到平衡时。[CO] = [H2O] = 0.005 mol?dm-3，[CO2] = [H2] = 0.015 mol?dm-3。向平衡体系中加H2O(g), 使 [H2O] = 1 mol?dm-3 , 判断平衡移动的方向, 并求重新平衡时 CO 的转化率。;;;*;*;5-4-3 温度对化学平衡的影响 ;不同温度T1、T2 时分别有：;Le Chatelier 原理: 如果对平衡施加一种作用, 则平衡向着使这一种作用减小的方向移动。;*;课后习题：