プロスタグランジンの工業的製造 - g.pptVIP

プロスタグランジン類の工業的製造;学んでほしいこと;プロスタグランジン（prostagrandins）;プロスタグランジン（PG）の発見;プロスタグランジン（PG）の構造決定;プロスタグランジンの生合成前駆体;アラキドン酸カスケード;シクロオキシゲナーゼ（cyclooxygenase）;水素ラジカルの引き抜き;ヘム鉄（Ⅳ）オキソ錯体によるチロシルラジカルの形成;C-11 位炭素ラジカルと酸素分子の反応;C8 位炭素ラジカルの C12–C13 二重結合への付加;PGG2 と PGH2 の生成;PGH2 から他の PG への酵素変換;Vane と Samuelson の業績;16-[3-(Trifluoromethyl)phenoxy]-17,18,19,20-tetranor PGF2a;Corey による PGF2a の逆合成解析（retrosynthesis）;Corey ラクトンの逆合成（ヨードラクトン化）;Corey ラクトンの逆合成（Baeyer-Villiger 酸化と Diels-Alder 反応）;Diels-Alder 反応;a-クロロニトリルのケトンへの変換;Baeyer-Villiger 酸化;e-ラクトンの加水分解;ラセミカルボン酸の分割（ジアステレオマー塩の形成）;分割したカルボン酸の絶対立体配置;ヨードラクトン化;ラジカル反応によるヨウ素の還元的除去;ラジカル反応による脱ハロゲン化;メチルエーテルの切断と第 1 級アルコールの酸化;Wadsworth-Emmons 反応（w 鎖の導入）;(E)-オレフィンの選択的生成;C15 位アルコールの形成（エノンの 1,2-還元）;(15S)-水酸基のある w 側鎖の導入は困難;C11 および C15 位の水酸基の THP エーテル化;水酸基の保護基としての THP エーテル;ラクトン（lactone）のラクトール（lactol）への還元;Wittig 反応による a 鎖の導入;Wittig 試薬（イリド）の調製;ラクトール（lactol）との Wittig 反応;不安定イリド（ylide）による（Z）-オレフィンの選択的生成;PGF2a の完成;PGE2 の完成;Fluprostenol;Corey ラクトンを経由するルート;Roberts と Newton の中間体を経由するルート;Tricyclo[3.2.0.02,7]heptanone の逆合成（合成計画）;ジクロロケテンの [2 + 2] 付加;ケトン a 位の塩素原子の還元的除去;ケトン（bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one）の分割;a-ヒドロキシスルホン酸と (+)-(R)-aMBA との塩形成;再結晶によるジアステレオマー塩の精製;(-)-(1R,5R)-Bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-oneの再生 ;立体選択的ブロモヒドリン???形成;第 2 級水酸基のシリルエーテル化;3環性ケトン（tricyclo[3.2.0.02,7]heptane-6-one）の形成;w 鎖前駆体［(E)-ヨウ化ビニル］の逆合成（合成計画）;(3-トリフルオロフェノキシ)アセトアルデヒド;薄膜蒸留（wiped film distillation）;(±)-4-(3-トリフルオロメチルフェノキシ)-1ブチン-3-オール;酵素の立体識別能を用いた bioresolution;酵素（リパーゼ）による (R)-選択的アシル化;(S)-アルコールのメシル化;メシラートの反転による (R)-ブチラートへの収斂的変換;アルコール不純物の除去;酵素（リパーゼ）による (R)-選択的加水分解;水酸基のシリルエーテル化;(S)-ブチラートの加メタノール分解;(S)-アルコールのヘミフタラート化;(S)-ヘミフタラートの除去と (R)-アルコールの単離;ヒドロジルコネーション（hydrozirconation）;(E)-ヨウ化ビニルの調製（Zr ? I 交換反応）;[O];ビニルリチウムの調製（ハロゲンリチウム交換反応）;クプラートの調製;シクロプロパン環への w 鎖の導入;11 位水酸基のシクロプロパン環への導入;2-オキサビシクロ[3.2.1] オクタン-3-オンの単離;ラクトンのラクトールへの還元;Wittig 反応による a 鎖の導入;ラクトールに対する Wittig 反応;イソプロピルエステルの形成;Travoprost の完成（シリ???エーテルの脱保護）;Corey 法と Newton-Roberts 法の比較;立体制御の確実さ（堅牢性）の比較（1）;3 成分連結法（野依法）;立体制御の確実さ（堅牢性）の比較（2）;Corey と Noyori（野依）;まとめ;参考文献（1）;参考文