液相水解法制备纳米TiO2及其光催化性能的研究.doc

PAGE  PAGE 5 液相水解法制备纳米TiO2及其光催化性能的研究 赵娟，王雲，戴波 （中南大学，湖南 长沙 430083） 摘要：分别采用液相水解法制备了纳米TiO2粉体、掺杂ZnO纳米TiO2粉体和水热法制备了纳米TiO2粉体，并以甲基橙溶液的光催化降解为模型反应，考察所制备的TiO2纳米晶的光催化活性。 关键词：纳米TiO2；液相水解法；水热法；光催化性能 1 前言 半导体氧化物在光催化以及光电化学的应用是当今科学研究的热点。纳米TiO2 是N2型半导体氧化物,具有优良的光学和电学性质、化学稳定性好、成本低、安全无毒、无二次污染等优点而备受青睐,不仅用于气相以及水溶液中有机污染物的降解、除臭、自洁以及杀菌灭菌,而且应用于光-电转换。水热法是制备氧化物纳米晶体的重要方法,是指在密闭体系中,以水为溶剂,在一定温度、水自生压力下,原始混合物进行反应,通常在不锈钢反应釜内进行。水热法[1]与其它方法相比、具有以下特点: (1)反应在高温高压下进行,能实现常规条件下无法进行的反应; (2)通过温度、酸碱度、原料配比等条件的改变,能得到各种晶体结构、组成、形貌以及颗粒尺寸的产物; (3)可直接得到结晶良好的粉体,无须高温焙烧晶化;(4)过程污染小。 2 实验内容 （1）仪器和试剂 试剂：四氯化钛，乙醇，甲基橙，氧化锌（以上试剂为分析纯），氨水，蒸馏水等。 仪器：电磁搅拌器，鼓风式恒温干燥箱（0~300℃），马弗炉，电子天平，高温反应釜，紫外反应箱，分光光度计，烧杯等实验室常用的玻璃仪器。 （2）TiO2光催化原理 纳米TiO2是一种典型半导体材料，禁带宽度较宽，当它吸收了波长小于或者等于387.5mm的光子后，价带中的电子就会被激发到导带，形成带负电的高活性电子e-，同时在价带上产生带正电荷的空穴h+，吸附在TiO2表面的氧俘获电子形成，而空穴则将吸附在TiO2表面OH-和H2O氧化成-OH。反应生成的原子氧和氢氧自由基有很强的化学活性，能分解有毒的无机化合物、降解多数有机物。特别是原子氧能与多数有机物反应（氧化反应），同时能与细菌内的有机物反应，生成CO2和H2O,甚至对一些无机物也能彻底分解。 （3）TiO2的制备 ①液相水解法 a.量取2mlTiCl4于50ml蒸馏水中，同时剧烈搅拌，搅拌均匀后，用1M氨水调pH值到6.0，得到白色胶体； b.将胶体减压抽滤，用去离子水洗涤滤饼，脱去其中氯离子（直至AgNO3检测不出）；合成方法入上 c.分别移入500℃和800℃的马弗炉进行热处理四个小时，得到TiO2颗粒； d.在上述制备中掺入5%ZnO,作为掺杂的TiO2。合成方法入上； ②水热法 a.量取8mlTiCl4于50ml蒸馏水中，同时剧烈搅拌，搅拌均匀后，用10M的KOH调pH值到10； b. 将溶液移入放入衬有聚四氟乙烯的100ml高压反应器中，在180的水热反应4h,反应完全后离心，滤饼分别用蒸馏水和丙酮洗涤后在80~100下干燥的产物； c.将上述产物分别移入500和800的马弗炉进行热处理四个小时，得到不同晶相TiO2颗粒； （4）催化性能的测试 配置28mg/L的甲基橙溶液作为光降解液，分别将0.145g，0.28g，0.42g的水热产品和0.285g的掺杂品及0.284液相法的催化剂溶入150ml甲基橙溶液中，并作一个空白。调节pH值为6.86，搅拌20min后将此甲基橙移入紫外反应箱中，然后打开紫外灯照射；在催化反应一定时间间隔（20min，40min，60min，80min，100min）内取样，样品在分析前离心分离10min，上层滤液用0.2um滤膜过滤，使用722型分光光度计在460nm处测量其吸光度，通过测定甲基橙溶度的下降沉降速度来衡量其光催化活性。 3实验结果与讨论 表1 液相水解法光催化结果表（TiO2的质量：0.284g） t/min20406080100吸光度A2.4202.3802.3792.3962.348 图1液相水解法制备的光催化剂对甲基橙溶液光催化结果关系 由图1可以看出，随着光催化时间的延长，曲线整体呈现下降趋势，但由于离心过程取液不足导致未能完全取到上层清液，故数据和理论有出入。 表2.1 水热法催化结果表（TiO2的质量：0.145g） t/min20406080100吸光度A2.3202.2412.2982.2612.252 图2.1水热法制备的的光催化剂对甲基橙溶液光催化结果关系 表2.2 水热法催化结果表（TiO2的质量：0.280g） t/min20406080100吸光度A2.8222.2702.2902.2642.261 图2.2水热法