磷酸铁锂电池正极材料制备与性能研究.doc

PAGE  PAGE 8 磷酸铁锂复合正极材料的制备与性能研究基金资助： 昆明理工大学冶金与能源工程学院经济困难学生课外科技创新项目资助项目 通讯作者：姚耀春 教授 E-mail:yaochunyao@ 许 龙, 赵双红, 刘海方, 姚耀春* （昆明理工大学冶金与能源工程学院，云南 昆明650093） 摘要：本文以碳酸锂、草酸亚铁、磷酸二氢铵为主要原料，葡萄糖为碳源，采用机械活化高温固相法来制备LiFePO4/C复合正极材料。研究了不同合成条件包括不同焙烧时间和焙烧温度对材料性能的影响，并利用XRD、SEM以及充放电试验等手段对所制备的材料进行了表征。结果表明，随着焙烧时间的延长，材料性能随之增加；焙烧温度过低，晶型发育不完全，温度过高，产物中有杂相生成。 关键词：锂离子电池；磷酸铁锂；正极材料 Synthesis and performance study of LiFePO4/C composite cathode material XU Long, ZHAO Shuanghong, LIU Haifang, YAO Yaochun Faculty of Metallurgy and Energy Engineering, Kunming University of Science and Technology, Kunming 650093, China Abstract: LiFePO4/C composite cathode materials was synthesized by mechanical activationhigh temperature solid method used Li2CO3, FeC2O4?2H2O, NH4H2PO4 as raw materials and glucose as carbon source. The effect of different synthesis times and different synthesis temperatures on synthesized material performance was investigated, and the materials were characterized by XRD、SEM and charge-discharge test. Results showed that longer synthesis promoted the performance of material; lower or higher synthesis temperature brought about bad performance of material. Keywords: lithium-ion batteries; LiFePO4; cathode material. 1.前言 锂离子电池用橄榄石型LiFePO4正极材料因具有结构稳定、理论比容量较高、原料来源丰富、环境友好等诸多优点而成为近年来的研究热点。但是，由本身晶体结构所决定的电子电导率低及锂离子扩散系数小的缺点使高倍率充放电时的可逆比容量降低，限制了该材料的大规模商业化应用[1?3]。目前，增强LiFePO4材料的导电性、提升其大电流充放电比容量的方法主要有颗粒细化[4]、包覆碳[5?6]和离子掺杂[2, 7] 3种。但是，颗粒过细或掺入过多的碳可能会降低粉体的振实密度，并使材料的加工性能变差。??管怎么掺杂或改性，都和材料本身的制备工艺密切相关，因而本论文以碳酸锂、草酸亚铁、磷酸二氢铵为主要原料，蔗糖为碳源，采用机械活化高温固相法来制备LiFePO4/C复合正极材料，并研究了不同合成条件包括不同焙烧时间和焙烧温度对材料性能的影响。 2.实验 2.1材料的制备 按照目标产物为LiFePO4分别称取碳酸锂(Li2CO3)、草酸亚铁(FeC2O4·2H2O)和磷酸二氢铵(NH4H2PO4)，以葡萄糖(C6H12O6)为碳源。各原料初步混合后加入适量的去离子水，在搅拌球磨机中球磨4-8 h，将得到的浆料在干燥机中进行干燥，将前驱体粉末在通有N2的网带式电阻炉中于不同温度下保温，即得到LiFePO4/C样品。 2.2材料的表征 干燥前的浆料和磷酸铁锂样品在LS?POP(Ⅲ)激光粒度分析仪上进行粒度分析，以去离子水为介质，rosin-ram分析模式。前驱体粉末和磷酸铁锂样品在日本理学D/max?3B型X射线衍射仪上进行物相分析，条件为：Cu Kα辐射(λ=0.154 056 nm)，40 kV，30 mA，步长0.02?，扫描速率10?/min。用Plilips XL 30 ESEM环境扫描电子显微镜观察前驱体粉末和磷酸铁锂样品的颗粒形状和表面形