聚合物加工性质..doc

聚合物加工性质 （一）聚合物的聚集态及其加工性 聚合物聚集态的多样性导致其成型加工的多样性。聚合物聚集态转变取决于聚合物的分子结构、体系的组成以及所受应力和环境温度。当聚合物及其组成一定时，聚集态的转变主要与温度有关。温度变化时，塑料的受力行为发生变化，呈现出不同的物理状态和力学性能特点。如图2－3所示，为线型无定型聚合物和完全线型结晶型聚合物受恒定压力时变形程度与温度关系的曲线，也称热力学曲线。 图2—3聚合物的物理状态与温度及加工的关系 1－线型无定型聚合物 2－完全线型结晶型聚合物 Tb称为聚合物的脆化温度，是聚合物保持高分子力学特性的最低温度。 Tg称为玻璃化温度，是聚合物从玻璃态转变为高弹态（或相反）的临界温度。 Tf称为粘流温度，是无定型聚合物从高弹态转变为粘流态（或相反）的临界温度。 Tm称为熔点，是结晶型聚合物由晶态转变为熔融态（或相反）的临界温度。 Td称为热分解温度，是聚合物在加热到一定温度时高分子主链发生断裂开始分解的临界温度。 1．线型无定型聚合物 从图中看出，线型无定型聚合物在受热时常存在的三种物理状态为:：玻璃态（结晶聚 合物亦称结晶态）、高弹态和粘流态。 （1）玻璃态 聚合物处于温度Tg以下的状态，曲线基本是水平的，变形程度小，并且是可逆的，弹性模量较高，聚合物呈现刚性固体状，聚合物受力变形符合虎克定律，应力和应变成正比。处于玻璃态的聚合物可作为结构材料，能进行车、铣、锯、削、刨等机械加工。一般多数聚合物的温度都高于室温，只有极少数聚合物温度低于室温，如高密度聚乙烯玻璃化温度为-800C，玻璃态是大多数聚合物的使用状态。Tg是多数聚合物使用温度的上限。Tb是聚合物使用的下限温度。当温度低于Tb时，聚合物在很小的外力作用下就会发生断裂，无使用价值。从聚合物的使用角度来看，Tb和Tg之间的范围显然越宽越好。 常温下，玻璃态的典型材料是有机玻璃。 （2）高弹态 当聚合物受热温度超过Tg时（Tg至Tf间），曲线开始急剧变化，聚合物进入柔软而富有弹性的高弹状。变形能力显著增大，弹性模量显著降低，但变形仍然具有可逆性。 在高弹态状态下，可进行弯曲、吹塑、真空成型、引伸、冲压等成型，成型后会产生较大的内应力。进行上述成型加工时，应考虑到高弹态具有的可逆性，由于高弹态形变比普弹形变大一万倍左右，且属于与时间有依赖性的可逆形变，，因此，必须将成型后的塑料制件迅速冷却到Tg以下，以保证得到符合产品质量要求的塑件。 常温下，高弹态的典型材料是橡胶。 （3）粘流态 当聚合物受热温度超过Tf时，分子热运动能量进一步增大，至能解开分子链间的缠结而发生整个大分子的滑移，变形迅速发展，聚合物开始有明显的流动，聚合物开始进入粘流态变成液体，具有了流动性，通常称之为熔体。在这种状态下聚合物的变形不具有可逆性，一经成型和冷却后，其形状就能永久保持下来。 Tf是塑料成型加工的最低温度，在这种粘流状态下，聚合物熔体形变在不太大的外力作用下就能引起宏观流动，可进行注射、挤出、压注、纺丝等成型加工，成型后应力较小。 增高温度将使塑料的粘度大大降低，流动性增大，有利于塑料熔体充型，但不适当的增大流动容易导致诸如注射成型过程中的溢料、挤出成型塑件形状的扭曲、收缩和纺丝过程中纤维的毛细断裂等现象。当温度高到分解温度Td附近还会引起聚合物分解，以致降低塑件的物理力学性能或引起外观不良等缺陷。因此，Tf和Td可用来衡量聚合物的成型性能，温度区间大时，聚合物熔体的热稳定性好，可在较宽的温度范围内受形和流动，不易发生热分解。Tf和Td都是聚合物材料进行成型加工的的重要参考温度。 常温下，粘流态的典型材料是熔融树脂（如胶粘剂）。 2．完全线型结晶型聚合物 和线型无定型聚合物的热力学曲线相比较，完全线型结晶型聚合物的热力学曲线通常无明显的高弹态，说明完全结晶的聚合物不存在高弹态，在高弹态温度下也不会有明显的弹性变形，但结晶型聚合物一般不可能完全结晶，都含有非结晶的部分，所以它们在高弹态温度阶段仍能产生一定程度的变形，只不过比较小而已。因此，对线型结晶型聚合物，可在玻璃化温度至熔点的温度区间内进行薄膜吹塑和纤维拉伸。 完全线型结晶型聚合物和Tf 对应的温度为熔点Tm，是线型结晶型聚合物熔融或凝固的临界温度，由于其熔点很高，甚至高于其分解温度，所以不能采用一般的成型加工方法，如四氟乙烯塑件就是采用高温烧结法制成的。线型结晶型聚合物可在脆化温度和熔点之间应用，使用温度范围较宽，耐热性能好。 （二）聚合物的可挤压性 聚合物的可挤压性是指聚合物通过挤压作用形变时获得一定形状并保持这种形状的能力。塑料在加工过程中常受到挤压作用，例如塑料在挤出机和注射机料筒中以及在模具中都受到挤压作用。 通常条件下塑料在固体状态不能采用挤压成型，