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第二章 環氧树脂(Epoxy Resin)
第二章 环氧树脂(Epoxy Resin);环氧树脂的发展史;2.1.1 环氧树脂具有的性能、特点:
1、形式多样
2、固化方便
3、粘附力强
4、收缩性低
5、力学性能
6、电性能
7、化学稳定性能
8、耐霉菌;环氧树脂的特性;(2)收缩率低;(3)稳定性好 环氧树脂只要不含有酸、碱、盐等杂质,是不易变质的。 固化后的环氧树脂主链是醚键和苯环、三向交联结构致密,因此它既耐酸、又耐碱及多种介质。性能优于酚醛树脂和聚酯树脂。;(6)良好的加工性; 第二章 环氧树脂; 第二章 环氧树脂;2.1.4 环氧树脂的分类、型号及命名方法;2.2 缩水甘油醚类环氧树脂;环氧氯丙烷的反应特性;1) 与胺类反应:;2) 与羟基反应;3) 水解反应; 在无机酸中能起水解反应,高温下即使酸度很低也会起水解反应。;浓盐水也会引起环氧氯丙烷水解,但反应是可逆的;4) 与羧酸反应;5) 聚合反应;2. 二酚基丙烷型环氧树脂的合成;(1)树脂合成过程;中、高分子量固态树脂的合成方法;E-44环氧树脂的合成过程; E-44环氧树脂制备二步法;E-44 环氧树脂的技术指标;II. E-12 环氧树脂;3. 两步法合成高相对质量的环氧树脂原理; 第二章 环氧树脂;操作过程:;2 环氧树脂的特性;IV 挥发份
V 相对分子量: 液体EP---粘度
固体EP---软化点;(2)生成的环氧化合物同双酚A反应
(3)含羟基的中间产物与环氧氯丙烷反应
(4)含环氧基中间产物与含酚基中间产物之间的反应。
;存在的副反应
(5) 单体环氧氯丙烷的水解
;(7) 枝化反应: 200℃在碱的催化下;反应过程的影响因素:
合成的目的是为了得到预定相对分子量的分子链,两端以环氧基终止的线型树脂。
(1) 两种单体的投料比:
n=0 时 理论摩尔配比2 ∶1,
实际 为 5∶1— 10∶1
因为环氧氯丙烷过量较少的情况下,反应2-2和2-3容易发生,实践指出两种单体2 ∶1投料,最终大约得到10%的二酚基丙烷缩水甘油醚树脂。
而按照5∶1— 10∶1投料,随着聚合度的增高,两种单体的摩尔配比趋近与理论值。
(2) NaOH 的用量、浓度和投料方式的影响:
NaOH 用途:环氧基与酚???基加成的催化剂
氯醇闭环的催化剂
NaOH的过量程度随环氧氯丙烷对双酚A用量的增多而减少。
; 第二章 环氧树脂; 碱的浓度:10-30%
浓碱介质中环氧丙烷的活性大,脱HCl的作用比较比较迅速和完全,生产树脂的分子量也相对较低,但是副反应加速,树脂收率较低,一般来说:
低分子量的树脂用 30%的碱液
高分子量的树脂用 10% 碱液
一步法中前期环氧氯丙烷过量较多,水解可能性增加,回收率低;反应后期,氯醇基团浓度降低,环氧氯丙烷容易被水解破坏。
因此两步法中总的碱量分两次投入:
第一次加碱用于加成及部分闭环反应,氯丙醇基团含量较高,其水解反应的几率降低,并且此时体系粘度较低,有利于环氧氯丙烷的回收;
第二次加碱主要用于氯丙醇的闭环反应。;(3)反应温度的影响 反应温度常低于90℃, 起始反应温度一般低于60℃,有利于抑制副反应2-5和2-6, 到反应后期逐渐提高温度。;2-2-2酚醛多环氧树脂;合成化学反应如下:;F-51树脂的生产工艺;酚醛多环氧树脂生产:;工业苯酚水,甲醛溶液;2-2-3 其他多羟基酚类缩水甘油醚类环氧树脂;3. 四酚基乙烷型环氧树脂;2-2-4 脂肪族多元醇缩水甘油醚型环氧树脂;(2) 三缩水甘油醚的典型结构;(3) 四缩水甘油醚类的典型结构;制备工艺;(3) 多缩二元醇环氧树脂;2.3 缩水甘油酯类环氧树脂;制备工艺;2-3-2 间苯二甲酸缩水甘油酯; 在反应釜中投入间苯二甲酸、环氧氯丙烷及催化剂,加热升温至原料全部溶解(此时约110~121℃),在环氧氮丙烷回流的温度下,维持反应40min,反应完后,降温至50℃,先加入固体氢氧化钠(占总用量的10%).再滴加54%氢氧化钠溶液,加碱过程中温度保持在50~55℃,加完后降至室温,搅拌8h。然后将反应液过滤一次,减压蒸出过量的环氧氯丙烷,当蒸至剩约三分之一的液量后,再过滤一次,进一步减压蒸净环氧氯丙烷。;2-3-3 对苯二甲酸缩水甘油酯;(3) 对苯二甲酸缩水甘油酯的制备;2-4 缩水甘油胺类环氧树脂;2-4-2 对氨基苯酚环氧树脂;2-4-4 三聚氰
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