第二章 熱力学第二定律.pptVIP

2.3 熵和可逆热Entropy and reversible heat 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 热机效率(efficiency of the engine ) 冷冻系数 卡诺定理 T-S图及其应用 T-S图及其应用 T-S 图的优点： 等温过程的熵变 等温过程的熵变 等温过程的熵变 等温过程的熵变 等温过程的熵变 变温过程的熵变 变温过程的熵变 变温过程的熵变 环境的熵变 化学过程的熵变 化学过程的熵变 函数间关系的图示式 四个基本公式 四个基本公式 四个基本公式 四个基本公式 从基本公式导出的关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 RUDOLF JULIUS EMMANUEL CLAUSIUS WILLIAM THOMSON,Lord Kelvin NICOLAS LEONHARD SADI CARNOT LUDWIG BOLTZMANN HERMANN LUDWIG FERDINAND von HELMHOLTZ HERMANN LUDWIG FERDINAND von HELMHOLTZ JOSIAH WILLARD GIBBS JOSIAH WILLARD GIBBS JAMES CLERK MAXWELL BENOIT PIERRE EMILE CLAPEYRON BENOIT PIERRE EMILE CLAPEYRON Trouton WALTHER NERNST WALTHER NERNST Gibss 函数、Helmholtz 函数与温度、压力、 体积的关系 2.10 Gibss-Helmholtz 方程 Gibss-helmholtz 方程 热容公式 U=U(T,V) dU = TdS－ pdV 热容公式的应用 H=H(T,p) dH = TdS + Vdp S=S(T,V) S=S(T,p) 内能、焓、熵方程（S-T，V-p） S对T，p，V的偏微商 结论：所有热力学量的偏微商都能够用T，p，V及Cp和CV等表示出来。 证明： 由V=V(T,S) 1、下列求熵变的公式哪些是正确的？哪些是 错误的？ (1) 理想气体向真空膨胀 (2) 水在 250C、101.325 kPa 下蒸发成同温同 压的水蒸气 课堂练习 （3）在恒温恒压下可逆电池的反应 （4）实际气体的节流膨胀 （5）等温等压不可逆相变 2、 试证明： 理想气体从同一状态出发，分别 经绝热可逆过程和绝热不可逆过程到 达相同的压力，则绝热可逆过程的功最大。 P V 3、 试判断下列过程的Q，W，ΔU， ΔH，ΔS，ΔF，ΔG的值是正、是 负、是零还是无法确定？ (a) 100 0C,101325Pa下，水可逆蒸发成水蒸气。 (b) 100 0C,101.325Pa的水向真空蒸发成同温同 压下的水蒸气。 (c) H2(g) 和O2(g)在绝热的刚性容器中发生下述 反应： 2H2 (g) + O2 (g) →2H2O(g) (d) 室温下H2(g) 的节流膨胀过程（已知室温下 H2的μJ-T＜0） 4、 有人说，如果一个化学反应 的ΔHm0与温度无关，则 ΔSm0也 与温度无关，这种说法有无道理？ 5、 因为在等温等压下进行的化学反应无论是否 可逆，其反应热均等于该反应的ΔH，所以 无论反应是否可逆ΔS=Q/T=ΔH/T,对吗？ 6. 已知在一个绝热容器中充有H2(g) 和Ar(g),中 间有一绝热壁隔开，其 状态如图所示。现将此绝热壁换成一可以自由移动 的导热活塞，待体系达到平衡后，求此过程的ΔH 和ΔS. 1mol H2(g) 287K,101325Pa 1mol Ar(g) 303K,10132