第四章 酸碱平衡和沉淀平衡幻灯片.pptxVIP

基 础 化 学;第四章 酸碱平衡和沉淀平衡;? 4.1 电解质溶液;1、离子氛模型： 强电解质在水溶液中完全电离，阴阳离子之间以库仑力相互作用。;;2、活度和活度系数： 活度：离子的有效浓度 。ɑB 活度系数：活度与离子浓度之比。γB;4、Debye-Hückel方程：;　1、1887年　S.Arrhenius提出酸碱电离理论；;　　酸：凡是能给出质子（H+）的物质。 （质子给体 proton donor） 　　碱：凡是能与质子（H+）结合的物质。 （质子受体 proton acceptor）;酸 H+ + 碱;例：HAc的共轭碱是Ac－ ， Ac－的共轭酸是HAc， HAc和Ac－为一对共轭酸碱。;HAc + NaOH NaAc + H2O;例如：NaAc水解：;例如 NH4Cl的生成：;3、与酸碱电离理论相比，质子理论扩大了酸碱的范围，也改变了盐的概念。;;;;三、水的质子自递平衡;;溶液的pH值;;　　区分效应：用一个溶剂能把酸或碱的相对强弱区分开来，称为溶剂的“区分效应”。 例如：H2O可以区分HAc，HCN酸性的强弱。; 水对强酸起不到区分作用，水能够同等程度地将HClO4，HCl，HNO3等强酸的质子全部夺取过来。;4.3.1 一元弱酸、弱碱的电离平衡;一、一元弱酸;; 例1.求（1）0.1mol/L的醋酸水溶液中各组分的浓度，pH值以及醋酸的电离度。 （2）1.00 × 10-3 mol/L的醋酸水溶液中各组分的浓度，pH值以及醋酸的电离度。Ka=1.75 × 10-5; 例2. 3.25g固体KCN溶于水配成500mL水溶液，计算该溶液的pH值。HCN的Ka为4.39 × 10-10, MKCN=65.0g/mol;4.3.2 多元弱酸、弱碱的电离平衡; 由于多元弱酸的Ka都是Ka1Ka2Ka3，溶液中的H3O+主要来自于第一步电离，因此c(H3O+)的计算可按一元弱酸处理。 但是若需计算后几步电离反应的其它物种浓度， 则需要考虑后几步电离。;结论：;多元弱碱的电离也是分步进行的， 如PO43，S2–，CO32–等。;计算多元弱碱溶液中OH–的浓度，同样只需考虑第一步电离，按一元弱碱近似处理，但是要弄清Ka与Kb的关系。;例题：计算0.10mol·L-1Na3PO4溶液的pH值。;三、 两性物质的电离平衡;NaH2PO4溶液显弱酸性；相反,Na2HPO4溶液显弱碱性。 思考：其相关常数等于多少？;弱酸弱碱盐;　　同离子效应：在弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。;;　　盐效应：在弱电解质溶液中，加入不含共同离子的易溶强电解质,而使弱电解质的解离度增大的效应。 相对同离子效应,盐效应的影响较小。;50mLHAc-NaAc c(HAc)=0.10mol·L-1 c(NaAc)=0.10mol·L-1 pH = 4.74 ;至少要有一对称为缓冲对的物质：弱的共轭酸碱对。 如： 弱酸及其共轭碱 （HAc—NaAc) 弱碱及其共轭酸（NH3—NH4Cl) 其中，弱酸称为抗碱组分，弱碱称为抗酸组分。; 缓冲作用原理;　达到新平衡时，[HA]略有增加， [A–]略有减少， 变化不大，因此溶液的[H3O+] 基本不变。;⒈ 弱酸—共轭碱体系;2. 弱碱 — 共轭酸体系 ;例3：;　　例题： 求 300mL 0.50mol·L-1 H3PO4和 500mL 0. 50mol·L-1 NaOH的混合溶液的pH值。;三、 缓冲溶液的选择和配制;欲配制的缓冲溶液的 pH 值;　　例：欲用浓度均为0.10mol·L-1 的 H2C2O4 和 NaOH两溶液配制 pH=4.19 的缓冲溶液，求 所需两溶液的体积比。已知：草酸的Ka1=5.9×10–2,Ka2=6.4 ×10–5;　　例：欲用等体积的 NaH2PO4 溶液和 Na2HPO4 溶液配制 1.00LpH=7.20 的缓冲溶液，当将50.00mL的该缓冲溶液与5.00mL 0.10mol·L-1 HCl混合后，其 pH值变为 6.80，问 ⑴ 缓冲溶液中NaH2PO4 和 Na2HPO4 的浓度是多大？⑵如果该缓冲溶液是由0.500mol·L-1 H3PO4和1.0mol·L-1 NaOH配制，应分别取多少毫升？ 已知：磷酸的Ka1=7.11×10–3,Ka2=6.3 ×10–8, Ka3= 4.5 ×10–13。;解：⑴ ;⑵;　　例题：若在 50.00ml 0.150