第三章表面活性剂(精简版.ppt

第3章 表面活性剂;;;3.1 概 述;3.1.1 表面与表面张力;表面出现的一些特殊现象，称为“表面现象”。;一个玻璃杯灌满水后，将小滚珠顺着杯子的边缘放入杯中，你会发现杯中已装入数个小滚珠后，尽管水面高出杯口，堆起来很高，呈现向上凸起的形状，但仍不溢出来 。这是因为液体表面层存在表面张力，好像在水的表面上覆盖了一层弹性膜。当把小物体放入水中后，虽然水已超出杯口，“堆”的很高，但仍没有破坏“弹性膜”，因此水也不会溢出来。 ;表面张力是由于表面层分子和液体内部分子所处的环境不一样形成的。如下图为气-液体系中表面层分子与液体内部分子所受力状态示意图。 ;在液体内部的分子A周围分子对它的作用力是对称的，彼此相互抵消，合力为零。分子A在液体内部可以自由移动，不消耗功。而处在表面的分子B则不同，液体内部分子对它的吸引力大，气体分子对它的吸引力小，总的合力是受到指向液体内部并垂直于表面的引力。这种力趋于把表面分子拉入液体内部。因此，表面分子比起液相内部分子来说相对地不稳定，它有向液体内迁移的趋势，即有缩小表面积的趋势。通常我们看到的汞滴、露水珠呈球形，就是这个道理。;液体表面张力可以这样测量，即采用一个钢丝制成的框(如图)，框的一边是可以自由移动的AB钢丝。待此框从肥皂水中拉出，即可在框中形成一层肥皂水膜。 ;肥皂膜因表面张力的作用而缩小。在可移动的钢丝AB上施加外力F，才能使肥皂膜稳定存在。以γ表示表面张力，可移动的钢丝长度为L。由于肥皂膜有前后两个表面，因此边缘总长为2L。肥皂膜达到平衡时所施外力F＝2γL。 γ＝F/（2L） 表面张力可以定义为，垂直作用于液体表面上任一单位长度，与液面相切的收缩表面的力。表面张力的单位通常以N·m-1表示。 ;3.1.2 表面活性与表面活性剂;表面活性剂一般都是线型分子，其分子中同时含有亲水(憎油)性的极性基团和亲油(憎水)性的非极性基团，从而使表面活性剂既具有亲水又具有亲油的双亲性。例如，在表面活性剂硬脂酸钠C17H35COONa的分子中，C17H35-为亲油基，COO-为亲水基，从分子结构上看，它是两亲分子。;但是具有两亲结构的物质，并不一定都是表面活性剂。例如：脂肪酸钠盐，当碳原子数较少时(如甲、乙、丙、丁酸钠盐)，虽然也具有亲油和亲水两部分结构，但没有象肥皂那样的去污能力，所以不是表面活性剂。 只有当含碳原子数达到一定数目后，脂肪酸钠盐才表现出明显的表面活性。可是，当碳原子数超过一定数目以后，由于变成不溶于水的化合物，又失去了表面活性的作用。所以，对于脂肪酸钠盐来说，含碳原子数在3-20之间，才有明显的表面活性剂特征。 ;3.1.3 表面活性剂的分子结构特点;它的极性基易溶于水即具有亲水性质，故叫亲水基；而长链烃基(非极性基)不溶于水，易溶于“油”，具有亲油性质，故叫亲油基，也叫疏水基。由此可知：表面活性剂分子具有”两亲结构”，故称之为“两亲分子”。如下图： (a)为离子型，(b)为非离子型。;表面活性剂的亲油基一般是由长链烃基构成，结构上差别不大，一般包括下列结构： (1) 直链烷基(碳原子数为8-20)； (2) 支链烷基(碳原子数为8-20)； (3) 烷基苯基(烷基碳原子数为8-16)； (4) 烷基萘基(烷基碳原子数3个以上)； (5) 松香衍生物； (6) 高分子量聚环氧丙烷基； (7) 长链全氟(或高氟代)烷基； (8) 聚硅氧烷基； (9) 全氟聚环氧丙烷基(低分子量)。 ;表面活性剂的亲水基部分的基团种类繁多、常见的有羧基-COO－、磺酸基-SO3－、硫酸酯基-OSO3－、醚基-O-、伯胺R-NH2-、仲胺、叔胺、羟基-OH、磷酸酯基-OPO3－等等。;亲 油 基;3.1.4 表面活性剂的分类;1、阴离子表面活性剂 ;;硬脂酸钠的制备方法主要有两种： ① 油脂水解皂化法 该法以含硬脂酸较多的牛羊油等为原料，通过与氢氧化钠水解皂化，制备硬脂酸钠与其他脂肪酸钠的混合物，直接使用或经精制分离制得纯品。 ② 硬脂酸直接中和法 以硬脂酸为原料，用氢氧化钠或碳酸钠直接中和即可制得硬脂酸钠。其反应方程式为： C17H35COOH十NaOH→C17H35COONa十H2O C17H35COOH十Na2CO3→C17H35COONa十NaHCO3;制皂工艺流程图;肥皂使用注意事项:;;又叫烷基硫酸盐。这类活性剂中最重要的品种是基于椰子油的C12~C14和基于牛油的C16~C18烷基硫酸盐，如十二烷基硫酸盐（月桂醇硫酸盐）。它们的抗硬水性较好，但耐水解能力较差，尤其在酸性介质中，易水解成脂肪醇与硫酸盐。 AS的主要用途是配制液状洗涤剂、餐具洗涤剂、各种香波、牙膏、纺织用润湿和洗净剂以及化学工业中的乳化聚合。此外，粉状的AS可用于配制粉状清洗剂、农药用润湿粉剂。 ;脂肪醇磷酸酯盐是由