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8.常见原子分子和混合键型晶体的结构

第八讲: 常见原子、分子及混合键型晶体的结构 主要内容包括: 1. 某些原子晶体的结构 2. 某些分子晶体的结构 3. 某些混合键型晶体的结构;1.某些原子(共价键型)晶体的结构 (1)结构特征及一般性质 由于共价键具有方向性和饱和性, 共价键 的方向性决定了这类晶体的空间构型, 共价键 的饱和性决定这类晶体中各个微粒的配位数都 比较小。 这类晶体的特性是:导电性、导热性很差, 硬度较大, 熔点较高, 几乎不溶于任何溶剂等。;(2)几种典型的共价键型晶体 金刚石: 晶态单质碳的一种变体, 是石墨、无 定形碳、富勒烯的同素异形体, 以矿石形式存在于 自然界。金刚石为无色立方面心晶体; 熔点4000℃ (63大气压), 密度3.51g/cm3; 折射率高, 对光的透明 度好; 硬度为10000千克力/毫米2, 是自然界硬度最 大的物质。莫氏硬度标度法规定金刚石的硬度为 10。金刚石不导电, 在室温下对所有化学试剂都显 惰性, 在隔绝空气的条件下加热到1000℃时, 金刚 石转变为石墨, 在空气中加热到780℃左右会燃烧 生成二氧化碳。 ; 金刚石是典型的原子晶体, 在晶体结构中每 个碳原子都以sp3杂化轨道与另四个碳原子形成共 价单键, 呈正四面体配位, 晶格结点间以键能相当 大的C─C键相互结合,其键能为345.6千焦/摩尔, 键长为154pm,所有价电子都参与了共价键的形 成, 晶体内没有自由电子。   透明的金刚石可作宝石(钻石),价格昂贵,以 克拉为其计量单位(1克拉=200毫克)。黑色和不 透明的金刚石在工业上用作钻头和切割工具。金 刚石粉是优良的磨料。; 金刚石是典型的 原子晶体, 其晶体中一 个晶胞的如右图示。 金刚石属于A4型晶体, 它的空间利用率较低, 只有34.01%。 Si、Ge、Sn等单 质晶体也可以具有与 金刚石类似的A4型结 构, 它们也都是共价 键型晶体。; 1977年山东省临沂市华侨乡常林村农民魏振 芳在田间深挖土地时,意外地发现了一颗特大天 然金刚钻石。钻石重158.786克拉,色泽透明,呈 淡黄色,光彩夺目。发现后魏振芳把它献给了国 家,被命名为“常林钻石”。到目前为止,“常林 钻石”仍是中国最大的一颗钻石,也是世界上罕 见的特大钻石之一。;ZnS晶体: ZnS晶体中的化学键属于极性共价键, 它们 的晶体也是共价键型晶体。一般称为AB型共价 键型晶体。该晶体有立方和六方两种结构型式, 晶体中各个原子的配位数都是4。金刚砂SiC等也 属于立方ZnS型结构的晶体。;石英SiO2的 晶体结构: 属于AB2 型晶体, 相当 于金刚石结构 中的碳原子全 部换成硅原子, 在2个硅原子之 间添加一个氧 原子形成的。; SiO2晶体跟单晶硅都属于正四面体型的立体 网状空间结构, 所不同的是SiO2晶体以“Si-O-Si” 键代替了单晶硅中的“Si-Si”键, 它们的结构单元 如下图, 请回答: (1)SiO2晶体中最小环是几元环? (2)每个Si原子为几个环共有? (3)每个最小环平均拥有几个氧原子?;(3)共价键型晶体结构与物性的关系 由于在共价键型晶体中, 满带与空带之间有 一个较大的能隙, 因此这类晶体不是绝缘体就是 半导体。当满带与空带的能隙大于2~3eV时,就 是绝缘体;当能隙小于2~3eV时,是半导体;导 体满带与空带之间没有能隙。 金刚石是典型的绝缘体;锗是半导体。 当半导体搀杂后, 电子能级恰好处于禁带的 位置, 从而使满带与空带的能隙变小, 增加导电 性能。;2. 某些分子晶体的结构 分子与分子之间存在一种比化学键要弱得多 的相互作用, 这种相互作用就是分子间力。由分 子间力凝聚而形成的晶体就是分子晶体。分子间 力没有方向性和饱和性, 因此分子晶体采取尽可能 密的堆积结构。如C60晶体。 硬度小, 熔点低, 升华热不大等是分子晶体 的共性。;(1)几种典型的分子晶体: C60晶体;CO2晶体;稀有气体晶体(He是A3 型、其余都是A1型); 有机晶体等属于分子晶体。; (2). 氢键和氢键型晶体 (1)水的晶体结构 氢键是一种“较强的, 具有方向性的分子间力”。 冰就是由氢键结合而成的

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