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8.常见原子分子和混合键型晶体的结构
第八讲:
常见原子、分子及混合键型晶体的结构
主要内容包括:
1. 某些原子晶体的结构
2. 某些分子晶体的结构
3. 某些混合键型晶体的结构;1.某些原子(共价键型)晶体的结构
(1)结构特征及一般性质
由于共价键具有方向性和饱和性, 共价键
的方向性决定了这类晶体的空间构型, 共价键
的饱和性决定这类晶体中各个微粒的配位数都
比较小。
这类晶体的特性是:导电性、导热性很差,
硬度较大, 熔点较高, 几乎不溶于任何溶剂等。;(2)几种典型的共价键型晶体
金刚石: 晶态单质碳的一种变体, 是石墨、无
定形碳、富勒烯的同素异形体, 以矿石形式存在于
自然界。金刚石为无色立方面心晶体; 熔点4000℃
(63大气压), 密度3.51g/cm3; 折射率高, 对光的透明
度好; 硬度为10000千克力/毫米2, 是自然界硬度最
大的物质。莫氏硬度标度法规定金刚石的硬度为
10。金刚石不导电, 在室温下对所有化学试剂都显
惰性, 在隔绝空气的条件下加热到1000℃时, 金刚
石转变为石墨, 在空气中加热到780℃左右会燃烧
生成二氧化碳。 ; 金刚石是典型的原子晶体, 在晶体结构中每
个碳原子都以sp3杂化轨道与另四个碳原子形成共
价单键, 呈正四面体配位, 晶格结点间以键能相当
大的C─C键相互结合,其键能为345.6千焦/摩尔,
键长为154pm,所有价电子都参与了共价键的形
成, 晶体内没有自由电子。
透明的金刚石可作宝石(钻石),价格昂贵,以
克拉为其计量单位(1克拉=200毫克)。黑色和不
透明的金刚石在工业上用作钻头和切割工具。金
刚石粉是优良的磨料。; 金刚石是典型的
原子晶体, 其晶体中一
个晶胞的如右图示。
金刚石属于A4型晶体,
它的空间利用率较低,
只有34.01%。
Si、Ge、Sn等单
质晶体也可以具有与
金刚石类似的A4型结
构, 它们也都是共价
键型晶体。; 1977年山东省临沂市华侨乡常林村农民魏振
芳在田间深挖土地时,意外地发现了一颗特大天
然金刚钻石。钻石重158.786克拉,色泽透明,呈
淡黄色,光彩夺目。发现后魏振芳把它献给了国
家,被命名为“常林钻石”。到目前为止,“常林
钻石”仍是中国最大的一颗钻石,也是世界上罕
见的特大钻石之一。;ZnS晶体:
ZnS晶体中的化学键属于极性共价键, 它们
的晶体也是共价键型晶体。一般称为AB型共价
键型晶体。该晶体有立方和六方两种结构型式,
晶体中各个原子的配位数都是4。金刚砂SiC等也
属于立方ZnS型结构的晶体。;石英SiO2的
晶体结构:
属于AB2
型晶体, 相当
于金刚石结构
中的碳原子全
部换成硅原子,
在2个硅原子之
间添加一个氧
原子形成的。; SiO2晶体跟单晶硅都属于正四面体型的立体
网状空间结构, 所不同的是SiO2晶体以“Si-O-Si”
键代替了单晶硅中的“Si-Si”键, 它们的结构单元
如下图, 请回答:
(1)SiO2晶体中最小环是几元环?
(2)每个Si原子为几个环共有?
(3)每个最小环平均拥有几个氧原子?;(3)共价键型晶体结构与物性的关系
由于在共价键型晶体中, 满带与空带之间有
一个较大的能隙, 因此这类晶体不是绝缘体就是
半导体。当满带与空带的能隙大于2~3eV时,就
是绝缘体;当能隙小于2~3eV时,是半导体;导
体满带与空带之间没有能隙。
金刚石是典型的绝缘体;锗是半导体。
当半导体搀杂后, 电子能级恰好处于禁带的
位置, 从而使满带与空带的能隙变小, 增加导电
性能。;2. 某些分子晶体的结构
分子与分子之间存在一种比化学键要弱得多
的相互作用, 这种相互作用就是分子间力。由分
子间力凝聚而形成的晶体就是分子晶体。分子间
力没有方向性和饱和性, 因此分子晶体采取尽可能
密的堆积结构。如C60晶体。
硬度小, 熔点低, 升华热不大等是分子晶体
的共性。;(1)几种典型的分子晶体:
C60晶体;CO2晶体;稀有气体晶体(He是A3
型、其余都是A1型); 有机晶体等属于分子晶体。; (2). 氢键和氢键型晶体
(1)水的晶体结构
氢键是一种“较强的,
具有方向性的分子间力”。
冰就是由氢键结合而成的
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