新型分子光谱基础41539.ppt

第一章 分子光谱基础;分子之所以能够吸收或发射光谱，是因为分子中的电子在不同的状态中运动，同时分子自身由原子核组成的框架也在不停地振动和转动。按照量子力学，分子的所有这些运动状态都是量子化的。分子在不同能级之间的跃迁以光吸收或光辐射形式表现出来，就形成了分子光谱。;基 尔 霍 夫 | 本 生 实 验;电磁波的范围;光谱学;1.1 多原子分子的Schr?dinger方程;采用B.O.近似后，分子的全波函数可以写成核波函数和电子波函数的乘积：;代入Schr?dinger方程;核运动方程;质心坐标 (扣除体系平动);1.1.2 分子光谱的分布和特征;;振动光谱：同一电子态内不同振动能级之间跃迁所产生的光谱。振动能级的能量差在10-2~1eV，光谱在近红外到中红外区。由于振动跃迁的同时会带动转动跃迁，所以振动光谱呈现出谱带特征。;水溶液中的 [Ti(OH2)6]3+的电子吸收光谱;1.1.3 跃迁几率和选率;吸收;光和分子作用的哈密顿 是：;入射频率等于基态和激发态之间的能量差，仅仅是电偶极跃迁的必要条件，而不是充分条件。 即 有两个能级，则能级之间的跃迁一定会发生，但是不一定通过吸收或散射光的形式发生;1.1.4 线形和线宽;造成线宽的原因