粉末的制备-电解法答辩.pptVIP

2.6 电解制粉;An electrolytic cell operation for deposition of metal powders, the raw metal is dissolved at the anode and deposited at the cathode, (Fe, Cu, Au, Ag, Ni, etc.);Scanning electron micrograph of electrolytic copper powder show typical dendritic shape ;Cathodes CuSO4 sol. Anodes (120-150g/L) Electrolytic deposition,( i=25a/dm2, 1.8V, 50°C) Cu powder on cathodes pick powder 20 min interval Washing and drying water and vacuum Milling and screen, Cu powder;当外加电位＝原电池电位时，E外＝E池， 氧化还原平衡。 当外加电位大于原电池电位时，电解发生，阳极氧化，阴极 还原。 ;电极电位的意义：标准电极电位 ，即离子在浓度等于克离子/升溶液中的还原电位， 如：;水溶液电解基本原理——电化学原理;1、电解区，在阴极区，电极电位正着先还原； 非标准状态下，电极电位与溶液中离子浓度的关系—奈斯特(Nernst)方程：;对于任意氧化还原反应Nernst公式可表示为 ：;电极反应（如Cu 电极）;从上两式可知，提高溶液中铜离子的浓度，会提高电极电位，即加大电极电位才有Cu粉析出。 ; 2、 电解时，在阳极区， 愈负愈先氧化，此外在阳极上，OH-失去电子放出氧气。 所以，在电解铜时，同时有Cu，H2（阴极）上，O2（阳极）上析出，这样，电解水可制得H2和O2气。 ;3 、电解的定量关系（法拉第定律）; 对于不同电解液，通过等量电量时，每种物质量（电解槽中或阴极上形成粉末量）与电化当量成正比，并通过96500库仑的电量或96500安培·秒才能析出1克当量的物质； 因此，电化当量为每96500安培·秒电流所析出的克当量物质，有 q（电化当量）＝克当量/96500库仑 ＝克当量/96500安培·秒 ＝克当量/26.8安培·时;原子量;一些金属的电化当量;4、电解步骤 (1) 扩散，离子扩散到放电沉积区 (2) 电化学反应，获得电子还原，此时如果反应太慢，晶核形成困难，反而得到大晶粉末 (3) 晶核析出后，晶粒择优方向长大——枝晶化（能量低）;5、电流密度与电解液中金属离子浓度的关系 电解时，电解液的浓度如有图所示; 在实际电解过程中，开始时阴极附近的离子浓度与溶液离子浓度相等，??此析出的是致密体，只有当阴极区离子的浓度由c降到某一个浓度值c0时，才开始析出松散粉末。; 如果电流密度小，阴极区离子通过扩散，得到补充，很难达到c0值，此时还是不能得到疏松的粉末。 只有当电流密度足够大，在阴极上附近放电析出的离子数急剧增多，阳离子浓度急剧下降，经过很短的时间就达到c0，才有粉末析出，否则析出的是致密体。因此，要形成粉末，电流密度和金属离子浓度起着关键的作用。;阴极面积A，在距离A的h远的范围内析出的离子数为;同时阴极区离子浓度的变化与电流密度间的关系为：;代入（1）得;假设电解1秒钟后析出粉末，;在所有i≥1kc的条件，都有粉末析出 在所有i≤0.2kc条件下，均只有致密体出现 在i＞1kc，i＜0.2kc条件下，则可能析出析出致密体，也可能析出粉末； 常用盐类的K值在0.5～0.9之间，硫酸盐的K值都相等。 Ag2SO4 0.53 AgNO3 0.58 CuSO4 0.53 CuCl2 0.90 Cu（NO3）2 0.80 ZnSO4 0.53;例如：用50g/升硫酸铜浓溶液电解制取铜粉，应选择电流密度多大？ 即每升溶液中只有50g硫酸铜，即0.2mol/升 63.54+32.06+16*4+10+80＝249 . 6 50/249.6＝0.2mol 对应0.2mol，