3_绿色石化_中山大学2008.pptVIP

3.绿色石油化工主讲：任皞;Contents;3.1 概述;3.2 石油的炼制; 炼油过程 包括以下 工序： ;3.2.2 污染 ;3.2.3 炼油工业的清洁生产;3.2.3.1 汽油工业的清洁生产 ; 汽油Merox抽提与加氢联合工艺—— UOP公司将轻质汽油（60%）的Merox抽提工艺与重质汽油（40%）的加氢处理相结合，在达到与全馏程FCC汽油加氢处理方案相同脱硫效果的情况下，RON仅降低1.0个单位，MON降低0.6个单位。 液-液萃取 这是分离富硫物流的可选方案之一。萃取后将高硫萃取液进行加氢处理，在达到相同脱硫效果的情况下，该方案可以采用较小的加氢处理反应器，同时烯烃和辛烷值损失较少。 ;3.2.3.2 柴油工业的清洁生产;3.2.3.3 环境友好产品 ;开发清洁汽油（即新配方汽油），主要目标是;; 国外清洁柴油 生产的工艺要求主要是降低柴油硫含量、芳烃含量、提高柴油十六烷值，改善柴油氧化安全性。 主要的技术对策有加氢脱硫、生物脱硫、加氢裂化和加氢改质技术。;润滑油产品的升级换代 ;3.3 合成材料;3.3.1 简介 ;3.3.2 清洁工艺 ;分子筛合成异丙苯 Mobil/Badger工艺采用专用沸石催化剂合成异丙苯。该工艺具有反应器结构简单、产品纯度高、原料灵活性好、无污染操作和投资费用低等优点。新工艺的产品纯度可达 99.95% ，溴指数低仅为5×10 ,比传统的固体磷酸工艺和AlCl3工艺的溴指数（50×10～100×10）低得多。 丙烯氨氧化制丙烯腈 新工艺的丙烷用量比丙烯多30% ，未反应的丙烷可循环使用。新工艺不需使用过量的氨，无硫铵生成，也是一种清洁工艺。 ; 甲苯歧化 生产对二甲苯的芳烃联合装置中，甲苯岐化通常采用传统的工艺生产苯和二甲苯，能得到平衡浓度为24%的对二甲苯， Mobil公司开发的MSTDP工艺，可以从甲苯歧化反应直接得到平衡浓度高达90%的对二甲苯，选择性大大提高。新工艺的关键在于使用了经焦化预处理的ZSM-5沸石催化剂，其最新技术使对二甲苯选择性达到97%。; 固体酸代替液体酸催化剂制十二烷基苯 UOP公司开发的固体酸催化固定床反应工艺 清华大学与石科院合作开发的液固循环硫化床连续反应再生工艺 两工艺均优于传统工艺，可减少设备腐蚀和环境污染，是国???外固体酸代替液体酸催化剂的发展方向。 ; 丙二醇醚合成技术 传统生产工艺技术落后，产品收率低，设备易腐蚀。 上海石化研究院开发的合成丙二醇固体酸催化剂及工艺具有高选择性、高转化率、产品易分离、能耗物耗低、污染少的特点。 ;3.4 合成洗涤剂;;功能环保洗衣粉—“精华素” 精华素是烷基苯磺酸钠，烷基磺酸钠等的替代产品，主要成分为带有多个官能团的表面活性剂，其结构式可表示为： (CH2CH2O)nCH2COOM1 　 | R-N-(CH2CH2O)mCH2COOM2 (n＋m≥15) ; 精华素具有优异的复配性， 可以与大多数的表面活性剂体系复配，而且具有增效作用； 应用精华素的液体洗涤剂配方，易于加入无机助剂，从而提高去污效力； 使用精华素能大大提高阴、阳离子表面活性剂的互配性，有利于发挥表面活性剂的最佳效果。 ;新型表面活性剂;安全性餐具洗涤剂;3.4.3 洗衣粉代磷助剂;有机代磷助剂;合成染料始于1856年，英国化学家Pekin合成出马尾紫染料。不久，Martius成功地实现了偶氮染料Bismark Brown的商品化。到了1895年，Rehu则在那些长期从事品红生产的工人身上发现了膀胱癌 。 全世界投放市场的染料高达3万多种，每年投放到环境中的染料高达60多万吨，其中偶氮染料占80% 以上。而合成染料由于结构复杂、品种繁多、化学稳定性高、生物可降解性低，成为重要的环境污染物。 ;3.5.1.2 废水污染 ;某染料厂废水未处理时的水质情况;3.5.1.3 偶氮染料致癌研究 ;;3.5.1.4 染料中的环境激素 ;3.5.1.5 环境呼唤绿色染料;3.5.2 废水处理 ; ●电化学法：采用石墨、钛板等作极板，以NaCl、Na2SO4或水中原有盐分作导电介质，对染料废水通电电解， 阳极产生O2或Cl2，阴极产生H2，新生态氧或NaClO的氧化作用及H2的还原作用破坏了染料分子结构而脱色。 ; ● 化学氧化法：利用O3、Cl2及其含氧化合物等氧化剂将染料的发色基团氧化破坏而脱色，常采用组合氧化与催化氧化法。　 ● 光催化氧化法：采用ZnO-CuO-H2O2-A复合体系进行光降解，利用UV使半导体激发产生电子空穴，破坏染料分子中的共轭发色体系和分子结构，而使废水脱色。