环氧树脂的共混改性.ppt

;;一、环氧树脂介绍;根据分子结构，环氧树脂大体上可分为五大类： 　　1． 缩水甘油醚类环氧树脂 　　2． 缩水甘油酯类环氧树脂 　　3． 缩水甘油胺类环氧树脂 　　4． 线型脂肪族类环氧树脂 　　5． 脂环族类环氧树脂 ; 工业上使用量最大的环氧树脂品种是上述第一类缩水甘油醚类环氧树脂，其中以二酚基丙烷型环氧树脂（简称双酚A型环氧树脂）为主 ；其次是缩水甘油胺类环氧树脂。;环氧树脂的性质;优良的电绝缘性; 固化后的环氧树脂具有良好的物理、化学性能。耐腐蚀、耐溶剂等化学稳定性优良，对碱及大部分溶剂稳定；它对金金属和非金属材料的表表面具有优异的粘接强度，介电性能良好，固化收缩率小，制品尺寸稳定性好，硬度高，柔韧性较好。;环氧树脂缺点：;改性的方法 　　1． 加入改性剂；加入增塑剂、增柔剂。提高韧性，但材料耐热性、硬度、模量、电性能降低。 　 2． 添加填充剂； 改善一些性能，降低成本，石棉纤维和玻璃纤维增韧、增加耐冲击性。 　 3． 添加别种热固性、热塑性树脂合金化增韧改性，橡胶类弹性体等；增韧用的橡胶一般为反应性液态聚合物（RLP）型。 　　 ;环氧树脂与酚醛树脂.;二、橡胶改性环氧树脂;橡胶制品;用于增韧环氧树脂的橡胶必须具备两个基本条件：;环氧树脂增韧的必要条件：两相结构，分散相（橡胶相）和连续相（基体）。;补偿作用是：指橡胶相的断裂表面能远大于环氧树脂基体相，大5-10倍。因而增韧环氧树脂体系的断裂表面能得以提高。;高交联密度的环氧树脂体系，未观察到银纹结构。;（一）、液体端羧基丁腈橡胶（CTBN）改性环氧树脂; 端羧基丁腈橡胶作为反应性的橡胶, 对环氧树脂进行增韧改性时, 因两者的溶解度参数相近,在反应前能完全溶解， 加热后随两种聚合物聚合和交联反应的进行产生相分离，产物为两相结构。 采用 2- 乙基- 4- 甲基咪唑作为固化剂, 固化过程中离析出橡胶相, 当材料破坏时分散相粒子使裂纹的扩展分歧、转向从而消耗能量是其增韧的关键。 ;增韧效果决定于CTBN和环氧树脂间的化学键合、橡胶相是否形成、橡胶相的组成、橡胶相颗粒的大小分??以及环氧树脂基体分子结构及其分子中的环氧官能团数量。;（二）、液体无规羧基丁腈橡胶改性环氧树脂;（三）、有机硅改性环氧树脂; 有机硅聚合物具有很高的化学稳定性和热稳定性, 且聚合物链上基团不活泼, 与环氧树脂上的活性基团几乎不反应。有机硅与环氧树脂的相容性差,简单的共混方法进行改性, 由于两相间界面张力过大, 改性效果较差。为了改善树脂间的相容性, 一般采用填加过渡相的办法。; 有机硅加入后的增韧效果不仅取决于环氧树脂体系中第二相的相畴尺寸及分布, 树脂本身的特性、 体系固化条件等往往也是影响增韧效果的重要因素。为获得最佳的增韧效果应满足两条标准:1、 增韧剂或改性剂最初能溶于树脂, 凝胶前沉淀下来形成分散相颗粒; 2、树脂基体应具有高度塑延性, 交联密度、 固化剂的刚性及官能度适宜, 改性剂适宜。环氧树脂交联结构的形成受多种因素影响, 并决定着固化物的性能。交联密度是用来表征改性树脂物理性能最常用的参数, 增韧效果与交联密度直接相关, 环氧树脂的交联密度越高, 玻璃化温度越高, 增韧难度越大。;有机硅阻燃胶水,环氧树脂阻燃 ;（四）、液态聚硫橡胶改性环氧树脂;其改性原理为：液态聚硫橡胶末端的硫醇基（-SH）与环氧树脂的环氧基（ ）发生化学反应，形成含柔性链段的嵌段物，该柔性嵌段物参加到固化环氧树脂结构中，而赋予交联固化环氧树脂柔韧性质。;液态聚硫橡胶具有较低的Tg（-55℃到-53℃），随着橡胶含量的增加，改性体系的次级转变温度降低，低温韧性提高，使得这一改性体系在克服环氧树脂包封的低温开裂现象方面有显著效果，满足电器灌封的技术要求。;（六）丁腈羟-异氰酸酯预聚体改性环氧树脂;三、热塑性树脂改性环氧树脂;强韧热塑性粒子增韧：;; PS F的结构与双酚A 环氧树脂 的结构相类似,溶解 度参 数相近,如果用 P SF作为增韧剂改性双酚 A环氧树脂,可 以获得较好的相容性。 PS F的结构 中,二苯基矾这一高度共扼的芳环体系使聚矾具有较高的热稳定性;在共扼体系中二苯基矾的基团处于牢固的空 间位置,硫原子上氧原子对称无极性,硫原子又 处于最高氧化状态,具备抗氧化特性;异丙撑可减少分子间的作用 力,赋予聚合物一定的韧性和熔融特性,且侧链上是非极性的甲基,可减少 吸湿性;醚基可增大链的柔曲性,链端容易绕其两端发生内旋转,可增大聚合物的熔融特性和在溶剂中的溶解性。;聚醚砜(PE S)对双氰双胺固化的四官能环氧体系具有增韧改性作用。但是对二氨基苯砜（D D S）固化的该