第九章氧化还原平衡和电化学基础.pptVIP

【内容提要】 本章介绍氧化还原反应基本概念，氧化还原反应的配平方法，原电池表示法，电极电势的应用，能斯特方程式，电势图，同时介绍电化学的初步知识。;1.理解氧化数及氧化还原反应的基本概念；掌握氧化还原反应的配平方法。 2.了解原电池的构造和工作原理，能用符号表示原电池的组成。 3.理解电极电势的有关概念；掌握能斯特方程并熟悉有关计算。;9.1氧化还原反应的基本概念;确定氧化数的方法如下： (1)在单质中，元素的氧化数为零。 (2)O元素的氧化数，在正常氧化物中皆为 -2；但在过氧化物中为 -1；而在超氧化物中为-1/2；在OF2中为+2。;9.1.2氧化还原反应电对;2.氧化还原电对;9.1.3氧化还原反应方程式的配平;MnO4- + SO32- = SO42- + Mn2+ (2) MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O ① SO32- + H2O = SO42- + 2H+ + 2e- ② (3) ① × 2 + ② × 5得 2MnO4- + 16H+ + 10e- = 2Mn2+ + 8H2O +) 5SO32- + 5H2O = 5SO42- + 10H+ + 10e- 2MnO4- + 5SO32- + 6H+ = 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O 2KMnO4 + 5K2SO3 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 6K2SO4 + 3H2O; Cl2 (g) + 2e- =2Cl- ① Cl2 (g) + 12OH- = 2ClO3- + 6H2O + 10 e- ② ① ×5 + ②得 6Cl2(g) + 12OH- = 10Cl- + ClO3- + 6H2O 化简得： 3Cl2 (g) + 6OH- = 5Cl- + ClO3- + 3H2O 3Cl2 (g) + 6NaOH = 5NaCl + NaClO3 + 3H2O;配平方程式; 酸性介质： 多 n个O加 2n个H+，另一边 加 n个 H2O;9.2原电池和电极电势;氧化反应 ;9.2.2电极的种类和原电池的表示方法;2.原电池的表示方法; ;9.2.3电极电势的产生与电池电动势;9.2.4标准电极电势;（2）标准电极电势的测定;（1）在电极反应中，H+无论在反应物或产物中出现，皆查酸表；;应用：1.判断反应标准状态下可否自发进行。 2.利用标准电极电势表可以选择合适的氧化剂与还原剂。 ;3.元素电势图及其应用;若φ?B / C φ?A / B ，则 ;0.337V;(2)求未知的标准电极电势 ;　　例：已知Br的元素电势图如下;9.3电池反应的热力学;ΔrG m (T)= - zFE ; ;9.3.2电池电动势与标准平衡常数的关系;例5. 求AgCl的溶度积。 ;9.3.3能斯特方程;上式是能斯特方程的常用形式，是电化学的重要公式之一。使用该式时注意： (1) 固体、纯液体不出现在浓度项中。 (2) 气体以相对压力代入浓度项。 (3) 对于除氧化型、还原型物质外，还有其他参与电极反应的物质，如H+、OH－等，它们的相对浓度也要代入浓度项中。;举例来说明上式的表示法：;9.4影响电极电势的因素;例9.8 判断反应Pb2+(aq) + Sn(s) Pb(s) + Sn2+(aq)在标准状态下及c(Pb2+) = 0.01 mol·dm－3，c(Sn2+) = 2.0 mol·dm－3时的反应方向。;例判断2Fe3++2I-＝2Fe2++I2在标准状态下和[Fe3+]=0.001mol·L-1 ,[I-]= 0.001 mol·L-1,[Fe2+]=1 mol·L-1时反应方向如何?;结论;9.4.2酸度对电极电势的影响;又如:Cr2O72-+14H++6e 2Cr3++7H2O ?＝?θ＝1.33 V;例9.10 298K时电极反应Ag＋(aq) ＋ e－ Ag φΘ = 0.799 V，如果向系统加入NaCl，当AgCl达到沉淀平衡时，c(Cl－) =1 mol·dm－3, 求φ(Ag＋/Ag）值。 解：查表得：;电对 φθ/v; ; ;0.55V;9.4.4配位化合物