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高分子物理第4章高分子的多组分体系
高分子的多组分体系是指二元以上组分的共混聚合物和二元以上组分的共聚物。;共混聚合物;通过共混可带来多方面的好处:
(1)改善高分子材料的机械性能;
(2)提高耐老化性能;
(3)改善材料的加工性能;
(4)有利于废弃聚合物的再利用。
共混与共聚相比,工艺简单,但共混时存在相容性问题,若两种聚合物共混时相容性差,混合程度(相互的分散程度)很差,易出现宏观的相分离,达不到共混的目的,无实用价值。;4.1 高分子共混物的相容性;----两相共存线或相平衡线;; 假定NA个链段数为xA的高分子A和NB个链段数为xB的高分子B混合,二者的体积分数分别为
和
根据Flory晶格模型理论可知非晶高聚物的混合熵和混合焓分别为:;混合自由能:;;讨论:;讨论:;讨论:;;;;;;例如共混物初始浓度为Φ0,当图中体系的初始温度为T1Tbn时是互容的,体系的混合自由能ΔFM为负值,体系很稳定,不会分相。当初始温度升高到略高于两相共存线温度,即温度T2时,体系处在亚稳区,如果体系有微小变动则仍稳定,只有较大的浓度变化体系会分相,形成一种相分布在另一种相中的“海岛”结构。;;当初始温度升高到高于亚稳极限线温度,及T3时,则体系处于不稳区,开始时两相组成差别很小,无需大的热涨落,体系就会自发出现浓度周期波动,最后也分离成两相,但此时非“海岛”结构而是“网络状”的相分布在另一相中,这种分相过程称为亚稳极限分解,见图4-5b,形成的相结构相对比较均一。;;
e.p:用5%顺丁橡胶的PS溶液在搅拌下聚合而成的高抗冲聚苯乙烯 HIPS
颗粒状的“岛”是橡胶相,分散在连续的聚苯乙烯塑料相之“海”中。从较大的橡胶颗粒内部,还可能观察到包藏着许多聚苯乙烯。 ;HIPS的海岛结构 ;共混高聚物的四种类型;;;共混物的研究方法;;;;4.3 嵌段共聚物熔体与嵌段共聚物溶液 ;;溶剂没有强选择性——普通高分子溶液
溶剂有强选择性:
在一定条件下,与溶剂作用强的嵌段与溶剂混合,另一嵌段与其它链上相似嵌段聚集,形成胶束。形成胶束的临界条件分别称为临界胶束浓度CMC和临界胶束温度CMT。; 嵌段聚合物浓度增加,胶束逐渐发生交叠,形成物理凝胶,几乎不能流动,形成凝胶的临界浓度被称为临界凝胶浓度。;对PI有选择性的正癸烷溶剂中PS-b-PI的光散射数据
○25℃ x 45℃ Δ55℃ □ 65℃;;;
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